偶氮染料
偶氮染料 性质
偶氮染料是所有分子中含有偶氮基(-N=N-)染料的总称，自1859 年J.P.格里斯制得第一个偶氮染料后，得到迅速发展，是品种最多的、应用最广的一类合成染料，这类染料占合成染料的70%以上。根据含有偶氮基的数目可分为单偶氮染料、双偶氮染料和多偶氮染料。①单偶氮染料，例如酸性大红G。 ②双偶氮染料。例如直接大红4B。③多偶氮染料，例如直接黑BN。偶氮基越多，颜色越深。根据应用性质可分为酸性染料、直接染料、媒介染料、冰染染料、分散染料、活性染料、溶剂染料、偶氮颜料等。根据溶解度可分为可溶性偶氮染料和不溶性偶氮染料。①可溶性偶氮染料。指一般能溶解在水中的染料。②不溶性偶氮染料。包括冰染料和其他不溶于水的偶氮染料。
偶氮染料用于各类纤维的染色和印花，并用于皮革、纸张、肥皂、蜡烛、木材、麦秆、羽毛等的染色以及油漆、油墨、塑料、橡胶、食品等的着色。制造偶氮染料的方法，主要包括重氮化和偶合两个步骤。
以上信息由Chemicalbook的彤彤编辑整理。偶氮分散染料是指分子中具有偶氮基、疏水性较强的非离子型染料，很难溶于水，在通常情况下，需加入分散剂，使其达到高分散状态而提高染色，因而取名分散染料。从结构上讲，偶氮分散染料除具有偶氮基外，不含有磺酸基、羧基等水溶性基，但可以含有如氨基、羟基、羟烷胺基。偶氮分散染料的偶氮基有单偶氮基和双偶氮基。分散染料是与醋酸纤维素同时出现的(1921年)。1923年 G.H.Ellis将在水中不溶或难溶的色素在磺化蓖麻油的存在下，用胶体磨将其制成膏状，而用于醋酸纤维染色获得成功。此后，随着染料结构及分散化技术的发展而得到发展。
分散染料主要用于涤纶及其混纺的染色，也用于醋酸纤维、锦纶和腈纶的染色。偶氮系染料与蒽醌系染料相比，一般说其日晒牢度和匀染性较差;但染色力大，色相丰满，生产容易和涂布面积大。因为在偶氮染料中没有磺酸基、羧基等水溶性基因，故生成的偶氮染料也几乎不溶于水。所以，勿需进行像其他水溶性染料那样的盐析、酸析等操作，制得的结晶，也不含无机盐等杂质，不需精制工序，可以制得色相广泛的染料。利用偶合反应而制得的偶氮色素，加入阴离子或非离子类的分散剂、胶体保护剂等进行微粒子化处理(分散化)，可以在广泛范围内使用，或制成片剂在市场出售。制备偶氮染料有两个关键过程，其一是重氮化，即将芳香族伯胺在酸性条件下与亚硝酸盐反应而制得重氮化合物;其二是偶合反应，即将制得的重氮化合物与其他芳香族胺类、酚类、萘酚类或邻氮茂类进行偶合，生成偶氮键。
将芳香族伯胺在酸性条件下与亚硝酸盐反应，制成重氮化合物，然后与别的芳香族胺类化合物、酚类化合物及含活泼亚甲基的吡唑酮、双乙烯酮类化合物在酸性或碱性条件下偶合从而生成偶氮化合物。用芳香族伯胺作偶合组分时，如将制得的单偶氮化合物进一步重氮化，再与第三组分偶合，可以制得双偶氮型化合物。如果生成的单偶氮化合物中含有水溶性的磺酸基、羧酸基等阴离子基团，则它们往往可以用作酸性染料，在酸性浴中对含有多肽键的纤维如丝绸、羊毛、尼龙等进行染色。如在双偶氮化合物中含有此类基团，则它们往往可以用作直接染料，在水浴中对棉、麻等纤维素纤维进行染色。在酸性染料中再引入活性基团，它们就成为活性染料，在水浴中主要对纤维素纤维染色。如果在偶氮化合物中不含有上述水溶性基团，整个分子处于电中性状态，则它们往往可以用作分散染料，借助于分散剂的作用在高温高压的条件下或是在200℃左右的温度下对聚酯纤维进行染色。如果将杂环类偶氮染料中迫位上的氨基季铵化，就生成阳离子染料，可在水浴中对腈纶纤维染色。德国政府第一次明确地规定在纺织品服装、鞋类及部分服饰品和日用消费品上，禁止使用某些在一定的条件下会裂解并能释放出对人体和动物致癌物质的20种含致癌芳香胺的偶氮染料((1) 对人体有致癌性的芳香胺：4-氨基联苯、联苯胺、4-氯-邻甲基苯胺、2-柰胺；(2)对动物有致癌性，对人体可能有致癌性的芳香胺：邻氨基偶氮甲苯、4-二氨基苯甲醚、对氯苯胺、邻甲苯胺、2，4-二甲基苯胺等。)，禁用的方式包括禁止生产、进口和销售。
美国各界对禁用部分偶氮染料存在两种不同的看法，一种认为目前尚无直接的证据证明部分染料与人体长期接触存在致癌的危险，因此暂不赞成立法，而另一种看法认为既然部分偶氮染料会分解释放出致癌的芳香胺，就应禁用。目前的现实是，虽然美国尚未立法，但现在进入美国市场的纺织品服装，一般都被要求提供相应的检测报告或担保证明，而且在检测技术和染料代用方面的研究，美国各界都给予了充分的关注。 此外，印度和加拿大也都部分采取了相应的措施，开始禁止生产、进口和使用禁用的偶氮染料。
根据对目前世界各国发展现状的分析，可以预见：在欧共体和北欧国家，全面禁用涉嫌染料已为期不远;在美国和日本等纺织品进口大国，虽然暂时还没有立法，但实际上，禁用已经在国际间的双边贸易中全面展开;世界上一些大的纺织品服装买家或经销商已经把禁用偶氮染料的检测作为下单的基本条件。因此，禁用涉嫌偶氮染料现已经成为一种全球性的安全行动。
我国最新颁布的强制性国家标准GB18401—2003《国家纺织品基本安全技术规范》及推荐性国家标准GB/T18885—2002《生态纺织品技术要求》，对禁用偶氮染料也作了明确规定：纺织品中禁止使用23种能够分解出禁用芳香胺(表6-19，表6-20)的偶氮染料，最高检出限量为20mg/kg。
偶氮染料用于各类纤维的染色和印花，并用于皮革、纸张、肥皂、蜡烛、木材、麦秆、羽毛等的染色以及油漆、油墨、塑料、橡胶、食品等的着色。制造偶氮染料的方法，主要包括重氮化和偶合两个步骤。
以上信息由Chemicalbook的彤彤编辑整理。偶氮分散染料是指分子中具有偶氮基、疏水性较强的非离子型染料，很难溶于水，在通常情况下，需加入分散剂，使其达到高分散状态而提高染色，因而取名分散染料。从结构上讲，偶氮分散染料除具有偶氮基外，不含有磺酸基、羧基等水溶性基，但可以含有如氨基、羟基、羟烷胺基。偶氮分散染料的偶氮基有单偶氮基和双偶氮基。分散染料是与醋酸纤维素同时出现的(1921年)。1923年 G.H.Ellis将在水中不溶或难溶的色素在磺化蓖麻油的存在下，用胶体磨将其制成膏状，而用于醋酸纤维染色获得成功。此后，随着染料结构及分散化技术的发展而得到发展。
分散染料主要用于涤纶及其混纺的染色，也用于醋酸纤维、锦纶和腈纶的染色。偶氮系染料与蒽醌系染料相比，一般说其日晒牢度和匀染性较差;但染色力大，色相丰满，生产容易和涂布面积大。因为在偶氮染料中没有磺酸基、羧基等水溶性基因，故生成的偶氮染料也几乎不溶于水。所以，勿需进行像其他水溶性染料那样的盐析、酸析等操作，制得的结晶，也不含无机盐等杂质，不需精制工序，可以制得色相广泛的染料。利用偶合反应而制得的偶氮色素，加入阴离子或非离子类的分散剂、胶体保护剂等进行微粒子化处理(分散化)，可以在广泛范围内使用，或制成片剂在市场出售。制备偶氮染料有两个关键过程，其一是重氮化，即将芳香族伯胺在酸性条件下与亚硝酸盐反应而制得重氮化合物;其二是偶合反应，即将制得的重氮化合物与其他芳香族胺类、酚类、萘酚类或邻氮茂类进行偶合，生成偶氮键。
将芳香族伯胺在酸性条件下与亚硝酸盐反应，制成重氮化合物，然后与别的芳香族胺类化合物、酚类化合物及含活泼亚甲基的吡唑酮、双乙烯酮类化合物在酸性或碱性条件下偶合从而生成偶氮化合物。用芳香族伯胺作偶合组分时，如将制得的单偶氮化合物进一步重氮化，再与第三组分偶合，可以制得双偶氮型化合物。如果生成的单偶氮化合物中含有水溶性的磺酸基、羧酸基等阴离子基团，则它们往往可以用作酸性染料，在酸性浴中对含有多肽键的纤维如丝绸、羊毛、尼龙等进行染色。如在双偶氮化合物中含有此类基团，则它们往往可以用作直接染料，在水浴中对棉、麻等纤维素纤维进行染色。在酸性染料中再引入活性基团，它们就成为活性染料，在水浴中主要对纤维素纤维染色。如果在偶氮化合物中不含有上述水溶性基团，整个分子处于电中性状态，则它们往往可以用作分散染料，借助于分散剂的作用在高温高压的条件下或是在200℃左右的温度下对聚酯纤维进行染色。如果将杂环类偶氮染料中迫位上的氨基季铵化，就生成阳离子染料，可在水浴中对腈纶纤维染色。德国政府第一次明确地规定在纺织品服装、鞋类及部分服饰品和日用消费品上，禁止使用某些在一定的条件下会裂解并能释放出对人体和动物致癌物质的20种含致癌芳香胺的偶氮染料((1) 对人体有致癌性的芳香胺：4-氨基联苯、联苯胺、4-氯-邻甲基苯胺、2-柰胺；(2)对动物有致癌性，对人体可能有致癌性的芳香胺：邻氨基偶氮甲苯、4-二氨基苯甲醚、对氯苯胺、邻甲苯胺、2，4-二甲基苯胺等。)，禁用的方式包括禁止生产、进口和销售。
美国各界对禁用部分偶氮染料存在两种不同的看法，一种认为目前尚无直接的证据证明部分染料与人体长期接触存在致癌的危险，因此暂不赞成立法，而另一种看法认为既然部分偶氮染料会分解释放出致癌的芳香胺，就应禁用。目前的现实是，虽然美国尚未立法，但现在进入美国市场的纺织品服装，一般都被要求提供相应的检测报告或担保证明，而且在检测技术和染料代用方面的研究，美国各界都给予了充分的关注。 此外，印度和加拿大也都部分采取了相应的措施，开始禁止生产、进口和使用禁用的偶氮染料。
根据对目前世界各国发展现状的分析，可以预见：在欧共体和北欧国家，全面禁用涉嫌染料已为期不远;在美国和日本等纺织品进口大国，虽然暂时还没有立法，但实际上，禁用已经在国际间的双边贸易中全面展开;世界上一些大的纺织品服装买家或经销商已经把禁用偶氮染料的检测作为下单的基本条件。因此，禁用涉嫌偶氮染料现已经成为一种全球性的安全行动。
我国最新颁布的强制性国家标准GB18401—2003《国家纺织品基本安全技术规范》及推荐性国家标准GB/T18885—2002《生态纺织品技术要求》，对禁用偶氮染料也作了明确规定：纺织品中禁止使用23种能够分解出禁用芳香胺(表6-19，表6-20)的偶氮染料，最高检出限量为20mg/kg。