手性磷酸——用途广泛的多功能有机催化剂
简介
阿拉丁试剂能够在不对称催化/配体产品系列中提供一系列BINOL衍生手性磷酸。这一类成熟的手性Brønsted酸催化剂已被越来越多地应用在了有效的转化反应中了。
图1. BINOL衍生的手性磷酸
优势
• 金属催化剂和手性助剂的替代品
• 催化剂的两种对映体均可被使用
• 催化剂装填量相对较低（通常为 1-5 mol %）
• 在非冷冻反应温度（-30~23 °C）下具有高选择性
代表性应用
还原胺化反应
手性磷酸催化的最早应用之一是用有机还原剂（Hantzsch 酯）对亚胺进行无金属还原，从而得到富含对映体的胺。
Rueping (2005), List (2005), MacMillan (2006)
图2. 还原胺化
烯丙基化
醛的对映选择性烯丙基化可以在非常温和的条件下，在非低温（-30 °C）环境下完成。
Antilla (2010)
图3. 烯丙基化
Friedel-Crafts烷基化反应
通过不对称烷基化反应，可以获得对映体富集形式的官能化吲哚和吡咯。
Terada (2007)
图4. Friedel-Crafts烷基化反应
参考文献
1. Rueping M, Sugiono E, Azap C, Theissmann T, Bolte M. 2005. Enantioselective Brønsted Acid Catalyzed Transfer Hydrogenation: Organocatalytic Reduction of Imines. Org. Lett.. 7(17):3781-3783. https://doi.org/10.1021/ol0515964
2. Hoffmann S, Seayad AM, List B. 2005. A Powerful Brønsted Acid Catalyst for the Organocatalytic Asymmetric Transfer Hydrogenation of Imines. Angew. Chem. Int. Ed.. 44(45):7424-7427. https://doi.org/10.1002/anie.200503062
3. Storer RI, Carrera DE, Ni Y, MacMillan DWC. 2006. Enantioselective Organocatalytic Reductive Amination. J. Am. Chem. Soc.. 128(1):84-86. https://doi.org/10.1021/ja057222n
4. Jain P, Antilla JC. 2010. Chiral Brønsted Acid-Catalyzed Allylboration of Aldehydes. J. Am. Chem. Soc.. 132(34):11884-11886. https://doi.org/10.1021/ja104956s
5. Terada M, Sorimachi K. 2007. Enantioselective Friedel-Crafts Reaction of Electron-Rich Alkenes Catalyzed by Chiral Brønsted Acid. J. Am. Chem. Soc.. 129(2):292-293. https://doi.org/10.1021/ja0678166
6. Itoh J, Fuchibe K, Akiyama T. 2008. Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Enantioselective Friedel-Crafts Alkylation of Indoles with Nitroalkenes: Cooperative Effect of 3Å Molecular Sieves. Angew. Chem. Int. Ed.. 47(21):4016-4018. https://doi.org/10.1002/anie.200800770
7. He Y, Lin M, Li Z, Liang X, Li G, Antilla JC. 2011. Direct Synthesis of Chiral 1,2,3,4-Tetrahydropyrrolo[1,2-a] pyrazines via a Catalytic Asymmetric Intramolecular Aza-Friedel-Crafts Reaction. Org. Lett.. 13(17):4490-4493. https://doi.org/10.1021/ol2018328