+-常见黄酮类化合物的主要波谱数据
一、 牡荆素(vitexin)
二、 小麦黄素(tricin)
三、柚皮素(naringenin)
四、槲皮素(quercetin)
五、3‘ – 甲氧基蓟黄素(1)
六、5,2’,4’-三羟基-6,7,5‘-三甲氧基黄酮
七、5, 3’, 4’-三羟基-6,7 – 二甲氧基黄酮
八、木犀草素-4‘-O-葡萄糖苷
九、金合欢素-7-O-β-D-葡萄糖苷
十、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷
十一、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷
十二、山萘苷
十三、 = 1 \* GB2 ⑴ 山萘酚 = 2 \* GB2 ⑵紫云英苷 = 3 \* GB2 ⑶金丝桃苷
十四、 = 1 \* GB2 ⑴荭草素 = 2 \* GB2 ⑵芦丁
= 3 \* GB2 ⑶槲皮素-3-O-[芹菜糖-(1→2)]-[鼠李糖基-(1→6)-葡萄糖苷]
= 4 \* GB2 ⑷6,8-二-C-葡萄糖基芹黄素 木犀草素-3-O-β-D-葡萄糖苷
十五、槲皮素-3-O-(6"-没食子酰基)-β-D-葡萄糖苷
十六、木犀草素-3-O-β-D-葡萄糖苷
十七、 山萘酚-3-β -葡萄萄-7-α-鼠李糖苷
十八 、(-)表儿茶素
十九、 银杏双黄酮
二十 、染料木苷
二十一、(1)槲皮素-3-O-β-D-半乳糖-7-O-β-D-葡萄糖苷
(2)槲皮素-3-O-β-D-半乳糖-(2→1)-β-D-芹糖苷 (3)异鼠李素
二十二、 3′,4′,5,5′,7-五羟基黄酮
二十三、 槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷
二十四、 = 1 \* GB2 ⑴ corymbosin (2)5-羟基-3′,4′,7-三甲氧基黄酮
二十五、 = 1 \* GB2 ⑴ 3-羟基-7-甲氧基黄芩素 (2)芹菜素 (3)3-羟基黄芩素
(4)黄芩素 (5)5,7,4′-三羟基双氢黄酮

一、牡荆素(vitexin)
黄色粉末(甲醇-丙酮),mp. 258~259℃。盐酸-镁粉反应阳性。
IR(KBr)CM-1:3197(OH),1645(C=O),1608,1497(C=C).
1HNMR(DMSO)δppm:13.14(1H,s.5-OH)
10.83 (1H,s.7-OH)
10.34 (1H,s.4’-OH)
8.02 (2H,d. J=8.8Hz, H-2’,6’)
6.89 (2H,d. J=8.8Hz, H-3’, 5’)
6.78 (1H,s.H-3)
6.27 (1H, s. H-6)
4.68 (1H, d. J=10.0Hz, H-1”)
3.20~3.83(8H, m)
FAB-MS m/z: 431(M-1), 397, 352, 319, 287, 257, 241, 209
13CNMR(DMSO): 见附表
二、 小麦黄素(tricin)
黄色针状结晶(丙酮),mp. 291~292℃。盐酸-镁粉反应阳性。
IR(KBr)CM-1:3588,3322(OH),1650(C=O)
1HNMR(DMSO)δ:3.88 (6H, s. 2OCH3 )
6.20(1H,d. J=2Hz, H-6)
6.56(1H,d. J=2Hz, H-8)
6.99(1H,s.H-3)
7.33(2H,s. H-2’,6’)
12.97(1H,s.5-OH)
10.82(1H,s.7-OH)
9.34 (1H,s. 4’-OH)
EI-MS m/z: 330 (M+), 315, 301, 287, 181, 178, 163, 153, 151
13CNMR(DMSO): 见附表
三、柚皮素(naringenin)
无色针状结晶(甲醇),mp. 248~249℃。
IR(KBr)cm-1:3115(OH),1625(C=O), 1598, 1513(C=C)
1HNMR(DMSO)δ:12.13(1H,s.5-OH)
10.77(1H,s.7-OH)
9.56 (1H,s. 4’-OH)
7.30 (2H,dd. J=8.4, 3.0Hz, H-2’,6’)
6.79 (2H,d. J=8.4, 3.0Hz, H-3’, 5’)
5.86 (1H,d. J=2.2Hz, H-6)
5.88 (1H, d. J=2.2Hz, H-8)
2.67 (1H, dd. J=17.0, 2.9Hz, H-3e)
3.26 (1H, dd. J=17.0, 12.8Hz, H-3a)
5.43 (1H, dd. J=12.8, 2.9Hz, H-2a)
13CNMR(DMSO): 见附表
四、槲皮素(quercetin)
黄色粉末(甲醇-丙酮),mp. 314~315℃。
IR(KBr)cm-1 :3286(OH),1667(C=O),1209,1093(C-O).
1HNMR(DMSO)δppm:12.49(1H,s.5-OH)
10.78 (1H,s.7-OH)
9.60 (1H,s.3-OH)
9.38 (1H,s.3’-OH)
9.31 (1H,s.4’-OH)
7.67 (1H,d. J=2Hz, H-2’)
7.54 (1H,dd. J=8.5, 2Hz, H-6’)
6.88 (1H,d. J=8.5Hz, H-5’)
6.40 (1H,d. J=2Hz, H-8)
6.18 (1H,d. J=2Hz, H-6)
EI-MS m/z: 302(M+), 301, 286, 273, 257, 245, 228
13CNMR(DMSO): 见附表
不同黄酮化合物13CNMR(DMSO)数据
No. 牡荆素 小麦黄素 柚皮苷 槲皮素
2 163.9 164.1 78.4 146.7
3 102.6 103.7 42.0 135.7
4 182.0 181.8 196.3 175.8
5 155.9 157.5 163.1 156.1
6 98.1 98.8 95.6 98.1
7 162.5 163.6 166.3 163.8
8 104.0 94.1 94.9 93.3
9 160.3 161.3 162.9 160.7
10 104.5 102.3 101.8 102.9
1’ 121.6 139.8 128.9 121.9
2’ 128.9 104.3 128.2 115.0
3’ 115.7 148.1 115.1 145.0
4’ 161.1 164.1 157.8 147.6
5’ 115.7 148.1 115.1 115.5
6’ 128.9 104.3 128.2 120.0
OCH3 56.3
1" 78.6
2" 73.3
3" 70.8
4" 70.5
5" 81.8
6" 61.2
五、3‘ – 甲氧基蓟黄素(1)
黄色针晶(石油醚-丙酮),mp. 205~207℃,盐酸-镁粉阴性
UVλmaxnm :
MeOH 275, 342
NaOMe 267 402
AlCl3 285 380
AlCl3/HCl 289 366
NaOAc 269 410
NaOAc/H3BO3 274 346
1HNMR(CDMCl3,500Hz)δ: 3.93 ( 3H, s )
3.98 ( 3H, s )
4.01 ( 3H, s )
6.55 ( 1H, s. H-3 )
6.58 ( 1H, s. H-8 )
7.04 ( 1H, d. 8.4Hz, 5’-H)
7.33 ( 1H, d. 2.0Hz, 2’-H)
7.50 ( 1H, dd. 8.4, 2.0Hz, 6’-H)
12.8 (1H, br s. OH)
EI-MS m/z: 344(M+,100), 329(M-Me,97, 315,301,298,197,153,148
13CNMR(DMSO-d6, 300Hz) : 见附表( 1 )
六、5,2’,4’-三羟基-6,7,5‘-三甲氧基黄酮
黄色粉末(甲醇),mp大于300℃,盐酸-镁粉阳性
UVλmaxnm : MeOH 263 367
NaOMe 268 430
AlCl3 275 295(sh) 325 403
AlCl3/HCl 274 295(sh) 322 400
NaOAc 269 416
NaOAc/H3BO3 267 374
1HNMR(DMSO-d6,500Hz)δ: 3.72 ( 3H, s )
3.80 ( 3H, s )
3.93 ( 3H, s )
6.57 ( 1H, s. H-3’ )
6.95 ( 1H, s. H-8 )
7.09 ( 1H, s. 3-H)
7.44 ( 1H, s. 6’-H)
10.02 (1H, br s. OH)
10.04 (1H, br s. OH)
EI-MS m/z: 360(M+,100), 345(M-Me,90), 331,317, 314, 181, 165, 153
13CNMR(DMSO-d6,300Hz): 见附表 (2)
七、5, 3’, 4’-三羟基-6,7 – 二甲氧基黄酮
黄色粉末(甲醇),mp. 320~325℃,盐酸-镁粉阳性
UVλmaxnm : MeOH 270 345
NaOMe 269 393
AlCl3 274 298(sh) 335 422
AlCl3/HCl 285 368
NaOAc 268 403
NaOAc/H3BO3 263 371
1HNMR(DMSO-d6,500Hz)δ: 3.72 ( 3H, s )
3.92 ( 3H, s )
6.70 ( 3H, s )
6.86 ( 1H, d. 8Hz, H-5’ )
6.87 ( 1H, s. H-8 )
7.43 ( 1H, d. 2Hz, 2’-H)
7.44 ( 1H, dd. 8, 2Hz, 6’-H)
EI-MS m/z: 330(M+,100), 315(M-Me,90), 301, 287, 284, 181, 153, 137, 134
13CNMR(DMSO-d6,300Hz): 见附表 (3)
(1) (2) (3)



八、木犀草素-4‘-O-葡萄糖苷
黄色块状结晶(乙醇),mp. 188~192℃。
UVλmaxnm : EtOH 268 335
EtOH +NaOAc 272 370
EtOH +AlCl3 279 340 380(sh)
EtOH +AlCl3/HCl 279 340 380(sh)
EI-MS m/z(%): 286(M-glc)+(100),153(30),134(10)
FAB- MS m/z(%): 449(M+1)+(75), 287(M+1-glc)+(100)
1HNMR(DMSO,300Hz)δ: 6.19 ( 1H, d. J=2..1Hz, H-6 )
6.49 ( 1H, d. J=2..1Hz, H-8 )
6.81 ( 1H, s. H-3 )
7.20 ( 1H, d. J=8.0Hz, 5’-H)
7.48 ( 1H, dd. J=8.0, 2.3Hz, 6’-H)
7.51 ( 1H, d. J= 2.3Hz, 2’-H)
4.87 ( 1H, d. J= 6.9Hz, 1"-H)
3.1~3.7(5H,m.糖上质子)
13CNMR(DMSO, 75Hz)δppm: 181.4(C-4),163.1(C-2), 161.3(C-7), 161.5(C-5),157.3 (C-9), 148.4(C-4′),146.8(C-3′),124.6( C-1′), 118.6(C-6′),116.0 ( C-5′), 110.0(C-2′), 104.1(C-10), 103.8(C-3), 101.2(C-1″),98.9(C-6),94.1(C-8),77.3 (C-4″), 75.8(C-3″),73.2( C-2″), 69.7(C-5″),60.7(C-6″).
九、金合欢素-7-O-β-D-葡萄糖苷
淡黄色结晶,mp. 260~262℃,盐酸-镁粉反应阳性,Molish反应阳性。酸水解检出葡萄糖。
UVλmaxnm : 267 324
EI-MSm/z: 284(苷元,100),152(A1+),132(B1+)
IR(KBr)cm-1:3428(OH),1657(C=O),1616,1584,1496(苯环)
1HNMR(DMSO-d6)δ: 12.92(1H,s. 5-OH,乙酰化后消失)
8.05(2H,d.J=8.9Hz, H-2’,6’)
7.14(2H,d.J=8.9Hz, H-3’,5’)
6.95 ( 1H, s. H-3 )
6.86(1H,d. J=1.8Hz, H-8)
6.46(1H,d. J=1.8Hz, H-6)
5.08 ( 1H, d. J= 7.4Hz, 1"-H)
4.6~5.4(4H,m.糖上OH, 乙酰化后消失)
3.87 ( 3H, s。OCH3 )
3.18~3.73(6H,m.糖上H)
13CNMR数据见表(1):
十、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷
淡黄色粉末,mp. 226~228℃,盐酸-镁粉反应阳性,Molish反应阳性。酸水解检出葡萄糖。
UVλmaxnm : 267 333
270(苷元,100),152(A1+),118(B1+)
IR(KBr)cm-1:3433(OH),1654(C=O),1609,1589,1499(苯环)
1HNMR(DMSO-d6)δ: 12.97(1H,s. 5-OH,加D2O后消失)
10.39(1H,s.4’-OH, 加D2O后消失)
7.96(2H,d.J=8.7Hz, H-2’,6’)
6.97(2H,d.J=8.7Hz, H-3’,5’)
6.83 ( 1H, s. H-3 )
6.84(1H,d. J=2.01Hz, H-8)
6.46(1H,d. J=2.01Hz, H-6)
5.08 ( 1H, d. J= 7.3Hz, 1"-H)
4.63~5.41(4H,m.糖上OH, 加D2O后消失)
3.20~3.76(6H,m.糖上H)
13CNMR数据见表(2):
十一、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷
黄色粉末,mp. 257~259℃,盐酸-镁粉反应阳性,Molish反应阳性。酸水解检出葡萄糖。
UVλmaxnm : 255 267(sh) 348
EI-MSm/z: 286(苷元,100),134(B1+)
IR(KBr)cm-1:3451(OH),1658(C=O),1608,1564,1499(苯环)
1HNMR(DMSO-d6)δ: 12.99(1H,s. 5-OH,加D2O后消失)
10.01(1H,s.4’-OH, 加D2O后消失)
9.42(1H,s. 3‘-OH,加D2O后消失)
7.47(1H,dd.J=8.2, 2.0Hz, H-6’)
7.43(1H,d.J= 2.0Hz, H-2’)
6.93(1H,d.J=8.2Hz, H-5’)
6.80(1H,d. J=2.0Hz, H-8)
6.76 ( 1H, s. H-3 )
6.45(1H,d. J=2.0Hz, H-6)
5.10 ( 1H, d. J= 7.5Hz, 1"-H)
4.62~5.43(4H,m.糖上OH, 加D2O后消失)
3.20~3.75(6H,m.糖上H)
13CNMR数据见表(3):
表:化合物(1)(2)(3)13CNMR数据
(1) (2) (3)
2 163.97 164.44 164.67
3 103.94 103.30 103.38
4 182.17 182.17 182.07
5 162.62 161.54 161.33
6 99.74 99.72 99.74
7 163.18 163.15 163.14
8 95.11 95.04 94.43
9 157.12 157.13 157.14
10 105.55 105.53 105.54
1’ 122.83 121.23 121.61
2’ 128.56 128.79 113.78
3’ 114.76 116.19 145.97
4’ 161.27 161.31 150.10
5’ 114.76 116.19 116.19
6’ 128.56 128.79 119.36
OCH3 55.73
1" 100.12 100.13 100.12
2" 73.27 73.31 73.33
3" 76.57 76.65 76.60
4" 69.66 69.77 69.78
5" 77.34 77.38 77.37
6" 60.82 60.82 60.84
十二、山萘苷
为微黄色针晶,mp. 188~190℃(乙醇),盐酸-镁粉反应呈紫红色,α-萘酸试验阴性。。
UVλmaxnm : MeOH 229(sh),264,344
NaOMe 222,243(sh),274,382
AlCl3 235,274,299(sh),345,399
AlCl3/HCl 234,274,297(sh),340,397
NaOAc 225,264,366
NaOAc/H3BO3 225,264,346
IR(KBr)cm-1:3380(缔合OH),2980(C-CH3),1651(C=C-CO-C=C-),1597,1487(Ar-)
1273(Ar-OH),892(1,2,3,5取代Ar),813 (1,4取代Ar)
FAB- MS m/z: 601(M++Na),579(M++1), 578(M+),
433[(M++1)-147+1],287(433-147+1),286(苷元)
1HNMR(DMSO-d6)δppm: 0.82 ( 3H, d. J=6.5Hz, C3-O-rha-CH3)
1.05( 3H, d. J=6.5Hz, C7-O-rha-CH3)
3.3~4.0(8H,m,rha-H)
5.31(1H, d. J=2Hz, C3-O-rha-C1″-H)
5.31(1H, d. J=2Hz, C7-O-rha-C1″-H)
6.48 ( 1H, d. J= 2Hz, C6 -H)
6.80( 1H, d. J= 2Hz, C8 -H)
6.95 ( 2H, d. J= 9Hz, C3′, 5′-H)
7.85 ( 2H, d. J= 9Hz, C2′, 6′-H)
13CNMR(DMSO-d6,δppm):
No. δ No. δ No. δ
2 158.2 9 157.2 Rha
3 136.2 10 107.2 1" 100.1,100.4
4 179.2 1′ 121.7 2" 72.4,72.6
5 162.0 2′,6′ 131.6 3" 71.9,72.0
6 100..1 3′,5′ 116.5 4" 73.3,73.6
7 162.9 4′ 161.9 5" 71.3,71.6
8 95.0 CH3 18.3,18.6

十三、
= 1 \* GB2 ⑴ 山萘酚
黄色针晶(甲醇),mp. 312~314℃,盐酸-镁粉反应阳性。
1HNMR(Aceton-d6)δppm:7.00 ( 2H, d. J= 9Hz, C4′, 5′-H)
8.13 ( 2H, d. J= 9Hz, C2′, 6′-H)
6.53(1H,d. J=3Hz, H-8)
6.26 (1H,d. J=3Hz, H-6)
= 2 \* GB2 ⑵紫云英苷
黄色针晶(甲醇),mp.174~176℃,盐酸-镁粉反应阳性。
1HNMR(DMSO-d6)δppm: 12.62 (1H,s.5-OH)
10.88(1H,s.7-OH)
10.20 (1H,s. 4′-OH)
6.88 ( 2H, d. J= 8.9Hz, C3′, 5′-H)
8.04 ( 2H, d. J= 8.9Hz, C2′, 6′-H)
6.43(1H,d. J=2.4Hz, H-8)
6.21(1H,d. J=2.4Hz, H-6)
5.47(1H,d. J=7.3Hz,1″′-H)
13CNMR(DMSO-d6,δppm):
No. δ No. δ No. δ
2 155.7 9 156.43 1′" 102.43
3 134.72 10 104.23 2" 74.24
4 177.46 1′ 120.98 3" 76.48
5 161.25 2′,6′ 130.85 4" 69.97
6 98.64 3′,5′ 115.13 5" 77.52
7 164.15 4′ 159.87 6" 60.90
8 93.57
= 3 \* GB2 ⑶金丝桃苷
黄色粉末(甲醇),mp. 240~242℃,盐酸-镁粉反应阳性。
1HNMR(DMSO-d6)δppm: 12.64 (1H,s.5-OH)
10.89 (1H,s.7-OH)
9.20 (1H,s. 3′-OH)
9.20 (1H,s. 4′-OH)
6.81 ( 1H, d. J= 7.8Hz, C5′-H)
7.52 ( 1H, d. J= 1.8Hz, C 2′-H)
7.68 ( 1H, dd. J= 8.4/2.1Hz, C 6′-H)
6.41 (1H,s., H-8)
6.20 (1H,s., H-6)
5.47 (1H,d. J=7.5Hz,1′″-H)
13CNMR(75MHz,DMSO-d6):
No. δ No. δ No. δ
2 156.18 10 103.80 1" 101.52
3 133.34 1′ 121.88 2" 71.05
4 177.37 2′ 114.98 3" 72.99
5 160.97 3′ 144.65 4" 67.71
6 98.51 4′ 148.26 5" 75.71
7 163.92 5′ 115.77′ 6" 59.85
8 93.37 6′ 120.98
9 156.10
十四
= 1 \* GB2 ⑴ 荭草素
为黄色颗粒,mp245℃(分解),盐酸-镁粉反应呈紫红色,Molish反应阴性,Wessly-Moser
异构化反应:取化合物少许溶于50%甲醇配制的1mol/L中回流加热5小时,反应液浓缩及纸层析检查,正丁醇-27%醋酸(1:1)展开,除有原斑点(Rf值0.34)外,新增Rf值0.73斑点。
UVλmaxnm : MeOH 254,268(s),345
NaOMe 268,276(s),330,400
AlCl3 270,300,330(s),420,
AlCl3/HCl 260(s),270,354,384
NaOAc 272,278(s),376
NaOAc/H3BO3 265,370,
IR(KBr)cm-1:3400,1650(C=O),1606,1570,1285,1040,840
EI- MS m/z:447(M+-1), 430,412,394,299,286,270,165,134。
EI- MS(全甲基化衍生物)m/z:560(M+),399,397,371,369,355,341。
13CNMR(DMSO-d6,δppm)数据见附表:
= 2 \* GB2 ⑵ 芦丁
黄色结晶(甲醇-丙酮),mp. 185~187℃。盐酸-镁粉反应及Molish反应呈阳性。
UVλmaxnm : MeOH 256,266(sh),300(sh),358
NaOMe 274,410
AlCl3 270,298(sh),433
AlCl3/HCl 270,298(sh),362
NaOAc 262,320,384
NaOAc/H3BO3 260,380
IR(KBr)cm-1 :3400,1650(C=O),1209,1590,1500,1355,1200,940,875,805.
13CNMR(DMSO-d6,δppm)数据见附表:
= 3 \* GB2 ⑶ 槲皮素-3-O-[芹菜糖-(1→2)]-[鼠李糖基-(1→6)-葡萄糖苷]
黄色粉末,盐酸-镁粉反应及Molish反应呈阳性。
UVλmaxnm : MeOH 254,290(sh),354
NaOMe 270,328(sh),406
AlCl3 275,303(sh),406
AlCl3/HCl 270(sh),295(sh),360,396
NaOAc 260,300(sh),372
NaOAc/H3BO3 260,300(sh),372
IR(KBr)cm-1 :3400,2920,1650(C=O),1600,1495,1445,1354,1300,1252,1164,1066,826,748。
1HNMR(DMSO-d6)δppm: 0.90 (3H, d. J= 6Hz, C 6″″-H)
4.34(1H,s,C1″′-H)
5.30 (1H, br, J= 6Hz, C1″″-H)
5.42(1H,d,J=6.8Hz,C1"-H)
6.17(1H,s,C6-H)
6.61(1H,s,C8-H)
6.85(1H,d,J=8.0Hz,C5′-H)
7.84(1H,d,J=1.2Hz,C2′-H)
7.53(1H,d,J=8.0Hz,C6′-H)
13CNMR(DMSO-d6,δppm)数据见附表:
酸水解苷元鉴定为槲皮素,糖液纸层析检查有葡萄糖,鼠李糖,紫外光下有Rf值0.3的类白色荧光斑点。该化合物与槲寄生新苷(含芹菜糖基)共硅胶薄层酸水解,再用氯仿-甲醇-水(30:12:40)下层9ml加冰醋酸1ml混匀后展开。苯胺-邻本二甲酸显色,可见该化合物由与芹菜糖Rf值相同的斑点。部分酸解:取该化合物1mg溶于6%的盐酸1ml中,室温放置5,10,20min后各取样1次,60~70℃水浴保温10,20min后各取样1次,用芦丁,槲皮素对照,聚酰胺薄膜层析检查,95%乙醇展开,1%三氯化铝乙醇液显色,结果室温放置5min后有芦丁出现,60~70℃水浴保温10min后有槲皮素出现。
= 4 \* GB2 ⑷ 6,8-二-C-葡萄糖基芹黄素
黄色结晶性粉末,mp. 252~254℃(分解)。盐酸-镁粉反应及Molish反应呈阳性。Wessly-Moser异构化反应:取化合物少许溶于50%甲醇配制的1mol/L中回流加热5小时,反应液浓缩及纸层析检查,正丁醇-27%醋酸(1:1)展开,除有原斑点(Rf值0.56)外,未见新增斑点。
UVλmaxnm : MeOH 274,334
NaOMe 275,330(sh),398
AlCl3 272,298(sh),433
AlCl3/HCl 270,302,346,395(sh)
NaOAc 280,300(sh),380
NaOAc/H3BO3 276,330
IR(KBr)cm-1 :3340,1644(C=O),1620,1575,1215,1040,844。
EI- MS(全甲基化衍生物)m/z:749,724,717,655,573,559,545,531,422。
1HNMR(DMSO-d6)δppm: 4.76(1H,d,J=9.6Hz,C1"-H)
4.34(2H,d,C1″′-H)
6.75(1H,s,C3-H)
6.96( 2H, d. J= 8.8Hz, C3′, 5′-H)
7.98 ( 2H, d. J= 8.4Hz, C2′, 6′-H)
13.66(1H,s.5-OH)
13CNMR(DMSO-d6,δppm)数据见附表:
附表
碳位 = 1 \* GB2 ⑴荭草素 = 2 \* GB2 ⑵芦丁 = 3 \* GB2 ⑶ = 4 \* GB2 ⑷
2 164.6 156.5 156.9 164.8
3 102.8 133.3 133.5 103.1
4 182.5 177.3 177.8 182.9
5 160.8 161.1 161.6 159.1
6 98.6 98.6 99. 3 105.8
7 163.1 164.0 167.5 161.7
8 104.9 93 . 5 94.2 105.8
9 156.5 156.4 156.9 155.7
10 104.4 103.9 104. 5 104.4
1′ 122.4 121.2 121.8 122.0
2′ 114.2 115.1 115.9 129.5
4′ 150.1 148.3 148.8 161.5
5′ 116.2 116.2 116.5 116.5
6′ 119.9 121.5 121.8 129.5
8-C-glc glc glc 8-C-glc
1" 73.8 101.2 99.3 73.8
2" 71.3 74.0 77.9 71.6
3" 79.1 75.9 77.3 78.1
4" 71.2 70.6 71.1 69.6
5" 82.1 76.5 76.1 81.3
6" 62.0 66.9 67.4 60.4
rha rha 8-C-glc
1″′ 100.7 101.1 74.6
2″′ 70.3 70.8 72.4
3″′ 70.0 70.8 79.1
4″′ 72.2 72.7 71.1
5″′ 68.1 68.7 82.2
6″′ 17.6 18.0 61.8
api
1″″ 109.2
2″″ 76.9
3″″ 79.8
4″″ 74.4
5″″ 64.7
十五、槲皮素-3-O-(6"-没食子酰基)-β-D-葡萄糖苷
= 1 \* GB2 ⑴黄色针晶,mp. 200~210℃。
IRcm-1 :3350,1702(酯C=O),1658(苷元C=O),1610,1566,1504,1450,1360。
UVλmaxnm : MeOH 258(sh),262,290(sh),358
NaOMe 270,320,408
AlCl3 272,302(sh),432
AlCl3/HCl 270,300,358,400
NaOAc 270,314(sh),386
NaOAc/H3BO3 263,294(sh),378
1HNMR(DMSO-d6)δppm: 6.38(1H,d,J=2Hz,C8-H)
6.20(1H,d,J=2Hz,C6-H
6.74( 1H, d. J= 8Hz, C 5′-H)
7.60,7.44 ( 2H, m, C2′, 6′-H)
5.48(1H,d,J=7Hz,C1"-H)
6.92(2H,s,galloyl, C2″′C6″′-H)
3.33~4.32(糖上质子+H2O)
酸水解得到槲皮素,葡萄糖及没食子酸;碱水解检出没食子酸及槲皮素-3-O-葡萄糖苷即异槲皮素苷。将该结晶的13CNMR数据与槲皮素-3-O-葡萄糖苷比较,其葡萄糖C-6"向低场位移1.9ppm, C-5"向高场位移2.5ppm,根据酰化位移规律,判断没食子酰基连在葡萄糖的C-6"位。13CNMR数据见附表。
= 2 \* GB2 ⑵ 黄色针晶,mp. 194~195℃。[α]13D-22.3°(O.84,无水乙醇)。
UVλmaxnm : MeOH 259,303(sh),358
NaOMe 330,408
AlCl3 272,302(sh),415
AlCl3/HCl 270,300,358,400
NaOAc 270,320(sh),378
NaOAc/H3BO3 260,296(sh),378
IRcm-1: 3380,1782,1662,1610,1572,1500,1460,1360.
FAB- MS m/z: 479(M++H),303(M-葡萄糖醛酸基+H,即苷元+H)。
1HNMR(DMSO-d6)δppm: 6.39(1H,d,J=2Hz,C8-H)
6.20(1H,d,J=2Hz,C6-H
6.82 ( 1H, d. J= 8Hz, C 5′-H)
7.50,7.60 ( 2H, m, C2′, 6′-H)
5.49(1H,d,J=7Hz,C1"-H)
3.2~3.95(糖上质子+H2O)
13CNMR数据见附表:
碳位 = 1 \* GB2 ⑴ = 2 \* GB2 ⑵ 碳位 = 1 \* GB2 ⑴ = 2 \* GB2 ⑵
2 156.4 156.8 1" 101.4 101.5
3 133.4 133.6 2" 74.1 74.2
4 177.3 177.7 3" 76.3 76.3
5 161.2 161.4 4" 69.5 71.4
6 98.8 98.8 5" 77.3 75.9
7 164.2 164.3 6" 63.2 170.1
8 93.6 93.6 1″′ 119.4
9 156.4 156.8 2″′ 108.6
10 104.2 10.4.4 3″′ 145.5
1′ 121.9 121.7 4″′ 138.4
2′ 115.3 115.4 5″′ 145.5
3′ 144.8 145.2 6″′ 108.6
4′ 148.5 148.9 7″′ 165.7
5′ 115.8 116.5
6′ 121.0 121.5
十六木犀草素-3-O-β-D-葡萄糖苷
黄色颗粒状粉末(甲醇),mp. 236~237℃。盐酸-镁粉反应及Molish反应呈阳性。
UVλmaxnm : MeOH 256,267(sh),300(sh),358
NaOMe 272, 327(sh),411
AlCl3 274,433
AlCl3/HCl 269,300,363,402
NaOAc 271,421
NaOAc/H3BO3 262,380
IRcm-1: 3475,1657,1608,1502。
FD- MS m/z:465(M+ ),302(苷元)
1HNMR(DMSO-d6)δppm: 12.63 (1H,s.5-OH)
10.87 (1H,s.7-OH)
9.17 (1H,s. 3′-OH)
9.75 (1H,s. 4′-OH)
6.81 ( 1H, d. J= 8.4Hz, 5′-H)
7.51 ( 1H, d. J= 2.4Hz, 2′-H)
7.66 ( 1H, dd. J= 8.4/2.1Hz, 6′-H)
6.39 (1H,d. J= 2.1Hz,, H-8)
6.19 (1H,d. J= 2.1Hz,, H-6)
5.38 (1H,d. J=7.8Hz,1″-H)。
4.5~5.15 (4H,糖上OH)
3.1~3.9 (m,糖上质子)
13CNMR(75MHz,DMSO-d6):
No. δ No. δ No. δ
2 156.2 10 103.9 1" 101.52
3 133.5 1′ 101.8 2" 71.2
4 177.4 2′ 115.1 3" 73.2
5 161.2 3′ 144.8 4" 67.9
6 98.6 4′ 148.4 5" 75.8
7 164.0 5′ 115.9 6" 60.1
8 93.4 6′ 121.9
9 156.2