R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦可作为过渡金属催化不对称反应(包括氢化和二甲硅烷基化)的有效配体。2,2′-双(二苯基膦)-1,1′-联萘及其铑和钌衍生物可作为高选择性均相催化剂,用于芳基酮、β-酮酸酯和α-氨基酮的还原反应。也可用于烯烃的不对称氢化和氢甲酰化反应、不对称Heck反应和烯丙基的不对称异构化反应。