合成溴化铷有很多方法。其中一种为氢氧化铷与溴化氢反应: RbOH + HBr → RbBr + H2O ;
另一种方法是用溴化氢中和碳酸铷: Rb2CO3 + 2HBr → 2RbBr + H2O + CO2