唑螨酯性质、用途与生产工艺
唑螨酯是一种很强的除螨剂,对农作物上的虫卵、若螨、幼螨、成螨均有效果,可以快速解决螨类危害。唑螨酯有E体和Z体两种,E体杀螨活性高,杀螨速度快。高剂量时可直接杀死螨类,低剂量时可抑制螨类脱皮或产卵,具有击倒和抑制脱皮作用。适用于多种植物上防治红叶螨和全爪叶螨。对小菜蛾、斜纹夜蛾、二化螟、稻飞虱、桃蚜等害虫以及稻瘟病、白粉病、霜毒病等病害亦有良好防治作用。对螨虫的卵、若螨、成螨均有效,对低龄若螨活性最高,广泛适用于柑橘、苹果、桃、梨等果树及各种农作物上防治螨虫,唑螨酯还能有效地兼治稻飞虱。唑螨酯速效性强,持效期达30天以上,建议棉花中后期。制剂以5%唑螨酯悬浮剂为主。
唑螨酯为肟类杀螨剂,作用方式以触杀作用为主,杀螨谱广,并兼有杀虫治病作用。高剂量时可直接杀死螨类,低剂量时可抑制螨类蜕皮或抑制其产卵。因此,它具有击倒和抑制蜕皮的作用。据对棉红蜘蛛的测定结果。霸螨灵呈现出很高的杀螨活性和击倒活性,可归因于对NADH-辅酶Q还原酶的抑制作用,其次霸螨灵也可能使ATP供应减少。
唑螨酯原药属中等毒性杀螨剂。对大鼠急性经口LD
50为245~480mg/kg,急性经皮LD
50>2000mg/kg,急性吸入LC
50为0.33mg/L(雄)。对兔皮肤和眼睛有轻度刺激作用。90d饲喂试验对大鼠经口无作用剂量为20mg/kg,狗为2mg/kg。2年慢性毒性试验大鼠无作用剂量25mg/kg。动物试验无致畸、致癌、致突变作用。鲤鱼LC
50为6.1×10
-9g/L (48h)。
对柑桔红蜘蛛、四斑黄蜘蛛、苹果红蜘蛛、 山楂红蜘蛛、棉红蜘蛛、柑桔锈壁虱、梨、桃、葡萄和樱桃上的叶螨、(茶)神泽叶螨、草莓、西瓜和甜瓜上的叶螨和跗线螨等均有较好的防治效果。它对活动期的螨效果很好,对螨卵也有一定效果,并能杀死孵化后的螨。它对捕食螨、草蛉、瓢虫、蜘蛛和寄生蜂等天敌较安全,对蜜蜂无不良影响。对家蚕有拒食作用。
以乙酰乙酸乙酯、甲基肼为原料,经如下反应制得1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-甲醛肟,再与4-溴甲基苯甲酸叔丁酯和碳酸钾在丙酮中回流8h,即制得本品。反应式如下:
化学性质
纯品为白色结晶。m.p.101.7℃,相对密度1.25,蒸气压7.47×10
-6Pa (25℃),能溶于某些有机溶剂,甲苯0.61g/L,丙酮154g/L,甲醇15.1g/L,己烷4.0g/L,难溶于水(0.015mg/L)。
用途
唑螨酯属高效、广谱苯氧基吡唑类杀螨剂。对多种害螨有强烈触杀作用,对幼螨活性最高,且持效期长。对其他药剂无交互抗性。防治柑橘红蜘蛛用25~50mg/L药液喷雾;苹果红蜘蛛用16~25mg/L药液喷雾。
生产方法
5-氯-1,3-二甲基-4-吡唑甲醛的制备 先用乙酰乙酸乙酯与甲肼作用,生成1,3-二甲基吡唑-5-酮。然后加入到三氯氧磷-二甲基甲酰胺溶液中。于110~115℃反应8h,得5-氯-1,3-二甲基-4-吡唑甲醛。
1,3-二甲基-5-苯氧基-4-吡唑甲醛的制备 先将苯酚、甲醇钠的甲醇溶液加热回流,蒸出甲醇,加入DMF和上步反应产物,于100℃反应4h,减压回收DMF后,冷却、加水、用二氯乙烷萃取,得1,3-二甲基-5-苯氧基-4-吡唑甲醛。
1,3-二甲基-5-苯氧基-4-吡唑甲醛肟的制备 将上步产物溶于甲醇中,加入盐酸羟胺,在搅拌下加入氢氧化钾溶液,于60℃反应1h,减压蒸去甲醇,水洗干燥后得白色1,3-二甲基-5-苯氧基-4-吡唑甲醛肟。
唑螨酯的合成 将上步产物与4-溴甲基苯甲酸特丁酯(合成方法参见特开昭63-183564, 63-267754)在丙酮溶剂中,加入适量碳酸钾,回流反应8h得唑螨酯,目的产物为反式异构体。
唑螨酯
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