唑螨酯

唑螨酯是一种很强的除螨剂，对农作物上的虫卵、若螨、幼螨、成螨均有效果，可以快速解决螨类危害。唑螨酯有E体和Z体两种，E体杀螨活性高，杀螨速度快。高剂量时可直接杀死螨类，低剂量时可抑制螨类脱皮或产卵,具有击倒和抑制脱皮作用。适用于多种植物上防治红叶螨和全爪叶螨。对小菜蛾、斜纹夜蛾、二化螟、稻飞虱、桃蚜等害虫以及稻瘟病、白粉病、霜毒病等病害亦有良好防治作用。对螨虫的卵、若螨、成螨均有效，对低龄若螨活性最高，广泛适用于柑橘、苹果、桃、梨等果树及各种农作物上防治螨虫，唑螨酯还能有效地兼治稻飞虱。唑螨酯速效性强，持效期达30天以上，建议棉花中后期。制剂以5%唑螨酯悬浮剂为主。唑螨酯为肟类杀螨剂，作用方式以触杀作用为主，杀螨谱广，并兼有杀虫治病作用。高剂量时可直接杀死螨类，低剂量时可抑制螨类蜕皮或抑制其产卵。因此，它具有击倒和抑制蜕皮的作用。据对棉红蜘蛛的测定结果。霸螨灵呈现出很高的杀螨活性和击倒活性，可归因于对NADH-辅酶Q还原酶的抑制作用，其次霸螨灵也可能使ATP供应减少。唑螨酯原药属中等毒性杀螨剂。对大鼠急性经口LD₅₀为245～480mg/kg，急性经皮LD₅₀>2000mg/kg，急性吸入LC₅₀为0.33mg/L(雄）。对兔皮肤和眼睛有轻度刺激作用。90d饲喂试验对大鼠经口无作用剂量为20mg/kg，狗为2mg/kg。2年慢性毒性试验大鼠无作用剂量25mg/kg。动物试验无致畸、致癌、致突变作用。鲤鱼LC₅₀为6.1×10^-9g/L (48h)。对柑桔红蜘蛛、四斑黄蜘蛛、苹果红蜘蛛、 山楂红蜘蛛、棉红蜘蛛、柑桔锈壁虱、梨、桃、葡萄和樱桃上的叶螨、(茶)神泽叶螨、草莓、西瓜和甜瓜上的叶螨和跗线螨等均有较好的防治效果。它对活动期的螨效果很好，对螨卵也有一定效果，并能杀死孵化后的螨。它对捕食螨、草蛉、瓢虫、蜘蛛和寄生蜂等天敌较安全，对蜜蜂无不良影响。对家蚕有拒食作用。

以乙酰乙酸乙酯、甲基肼为原料，经如下反应制得1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-甲醛肟，再与4-溴甲基苯甲酸叔丁酯和碳酸钾在丙酮中回流8h，即制得本品。反应式如下：

纯品为白色结晶。m.p.101.7℃，相对密度1.25，蒸气压7.47×10^-6Pa (25℃)，能溶于某些有机溶剂，甲苯0.61g/L，丙酮154g/L，甲醇15.1g/L，己烷4.0g/L，难溶于水（0.015mg/L）。唑螨酯属高效、广谱苯氧基吡唑类杀螨剂。对多种害螨有强烈触杀作用，对幼螨活性最高，且持效期长。对其他药剂无交互抗性。防治柑橘红蜘蛛用25～50mg/L药液喷雾；苹果红蜘蛛用16～25mg/L药液喷雾。5-氯-1，3-二甲基-4-吡唑甲醛的制备 先用乙酰乙酸乙酯与甲肼作用，生成1，3-二甲基吡唑-5-酮。然后加入到三氯氧磷-二甲基甲酰胺溶液中。于110～115℃反应8h，得5-氯-1，3-二甲基-4-吡唑甲醛。
1，3-二甲基-5-苯氧基-4-吡唑甲醛的制备 先将苯酚、甲醇钠的甲醇溶液加热回流，蒸出甲醇，加入DMF和上步反应产物，于100℃反应4h，减压回收DMF后，冷却、加水、用二氯乙烷萃取，得1，3-二甲基-5-苯氧基-4-吡唑甲醛。
1,3-二甲基-5-苯氧基-4-吡唑甲醛肟的制备 将上步产物溶于甲醇中，加入盐酸羟胺，在搅拌下加入氢氧化钾溶液，于60℃反应1h，减压蒸去甲醇，水洗干燥后得白色1，3-二甲基-5-苯氧基-4-吡唑甲醛肟。
唑螨酯的合成 将上步产物与4-溴甲基苯甲酸特丁酯（合成方法参见特开昭63-183564， 63-267754）在丙酮溶剂中，加入适量碳酸钾，回流反应8h得唑螨酯，目的产物为反式异构体。