三唑磷性质、用途与生产工艺
广谱性有机磷杀虫、杀螨剂,兼有一定的杀线虫作用,还具有胃毒和触杀作用,可渗入植物组织中,但无内吸活性,对危害棉花、粮食、果树等农作物害虫(螟虫、棉铃虫、红蜘蛛、蚜虫),对地下害虫、植物线虫、森林松毛虫有显著作用,持效期达2周以上,其杀卵作用明显,对鳞翅目昆虫卵的杀灭作用尤为突出。大白鼠急性经口毒性LD50为66mg/kg。制剂有乳油、颗粒剂、超低容量液剂。
一、将苯肼盐酸盐和尿素混合,搅拌加热至150-160℃,反应产生氨气得黄色熔物。冷却,水洗,过滤,用醇重结晶,得到1-苯基氨基脲(熔点172℃)。将1-苯基氨基脲、原甲酸三乙酯和甲苯一起搅拌加热,蒸去反应生成的乙醇,直至无乙醇蒸出为止。反应毕,冷却,过滤,洗涤,得1-苯基-3-羟基-1,2,4-三唑(熔点269-273℃)。将1-苯基-3-羟基-1,2,4-三唑悬浮在丙酮中,加入O,O-二乙基硫代磷酰氯,然后滴加三乙胺。滴加完毕,在50℃搅拌反应6h。冷却,过滤,滤出三乙胺盐酸盐。滤液回收丙酮后得三唑磷棕色油状物。
二、将33.5g96%的1-苯基-3-羟基-1,2,4-三唑悬浮在250mL二甲苯中,加入适量的复合催化剂 (TEBAT+DMAP)和碳酸钾,搅拌0.5h,然后滴加30g O,O-二乙基硫代磷酰氯,反应温度80~℃,反应时间4h,经冷却、过滤、滤液经水洗、干燥,收率达86%。文献[5]介绍采用一种BG催化剂,收率达91%~96%。
大鼠急性经口LD
50为82mg/kg,急性经皮LD
50为1100mg/kg,狗急性经口LD
50为320mg/kg。用含三唑磷100mg/kg剂量饲料喂狗90d,仅对狗的胆碱酯酶活性有些抑制作用,对大鼠做2年饲养试验,无作用剂量为1mg/kg。对鲫鱼LD
50为8.4mg/L,鲤鱼为1mg/L (均48h)。对蜜蜂有毒。
化学性质
工业品为黄色液体。 在水中溶解度为30~40mg/kg。易溶于丙酮、乙酸乙酯、甲苯中。
用途
高效、广谱杀虫、杀螨剂,具有胃毒和触杀作用,可渗入植物组织中,但无内吸活性,对危害棉花、粮食、果树等农作物害虫(螟虫、棉铃虫、红蜘蛛、蚜虫)都有良好的防治效果,对地下害虫、植物线虫、森林松毛虫也有显著作用,持效期达2周以上。
用途
广谱性有机磷杀虫、杀螨剂,兼有一定的杀线虫作用。对粮、棉、果、蔬菜等主要农作物上的许多重要害虫,如螟虫、稻飞虱、蚜虫、红蜘蛛、棉铃虫、菜青虫、线虫等,都有优良的防效;其杀卵作用明显,对鳞翅目昆虫卵的杀灭作用尤为突出。大白鼠急性经口毒性LD50为66mg/kg。
用途
属广谱性杀虫、杀螨剂,兼有一定的杀线虫作用
用途
用于防治蚜虫、蓟马、粉虱、螟虫、玉米螟、小菜蛾、金针虫、地老虎等农业害虫。制剂有乳油、颗粒剂、超低容量液剂。
生产方法
将苯肼盐酸盐和尿素混合,搅拌加热至150-160℃,反应产生氨气得黄色熔物。冷却,水洗,过滤,用醇重结晶,得到1-苯基氨基脲(熔点172℃)。将1-苯基氨基脲、原甲酸三乙酯和甲苯一起搅拌加热,蒸去反应生成的乙醇,直至无乙醇蒸出为止。反应毕,冷却,过滤,洗涤,得1-苯基-3-羟基-1,2,4-三唑(熔点269-273℃)。将1-苯基-3-羟基-1,2,4-三唑悬浮在丙酮中,加入O,O-二乙基硫代磷酰氯,然后滴加三乙胺。滴加完毕,在50℃搅拌反应6h。冷却,过滤,滤出三乙胺盐酸盐。滤液回收丙酮后得三唑磷棕色油状物。
生产方法
1-苯基-3-羟基-1,2,4-三唑制备 在搅拌下,将111g浓盐酸加到108g苯肼和60g尿素的500mL二甲苯悬浮液中,在135℃加热反应2.5h, 分去水分,冷却至90℃,先加入135.2g 85%甲酸,再加入25g浓硫酸,继续在90℃反应6h,冷却,过滤,水洗,真空干燥,得中间产物147.6g,含量96%,收率88%,m.p. 279~280℃ (文献值278~285℃)。也可采用1-苯基氨基脲与甲酸作用,升温至90℃,滴加适量催化剂,滴毕,于90~100℃回流反应4.5h制得。
三唑磷的合成 将33.5g96%的1-苯基-3-羟基-1,2,4-三唑悬浮在250mL二甲苯中,加入适量的复合催化剂 (TEBAT+DMAP)和碳酸钾,搅拌0.5h,然后滴加30g O,O-二乙基硫代磷酰氯,反应温度80~℃,反应时间4h,经冷却、过滤、滤液经水洗、干燥,收率达86%。文献[5]介绍采用一种BG催化剂,收率达91%~96%。
类别
农药
毒性分级
高毒
急性毒性
口服-大鼠 LD50: 57 毫克/公斤
可燃性危险特性
受热分解有毒氧化磷、氧化硫、氧化氮气体
储运特性
库房通风低温干燥; 与食品原料分开储运
灭火剂
砂土、干粉、泡沫
三唑磷
上下游产品信息
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