铟性质、用途与生产工艺
铟是化学元素,符号In和原子序数49。铟是一种银灰色,质地极软的易熔金属。铟位于第13组(元素周期表的第13个垂直列)。 它显示了各种各样的特性。 它被认为是“贫金属”族的金属。液态铟能浸润玻璃,并且会粘附在接触过的表面上留下黑色的痕迹。铟有微弱的放射性,天然铟有两种主要同位素,其一为In-113为稳定核素,In-115为β-衰变。因此,在使用中尽可能避免直接接触。
![铟的电子模型](https://www.chemicalbook.com/NewsImg/2020-04-16/20204161516747159.jpg)
铟元素是在1863年由德国的赖希和李希特,用光谱法研究闪锌矿时发现的。 铟的发现要归功于元素铊的发现,在铊被发现和取得后,德国弗赖贝格(Freiberg)矿业学院物理学教授赖希由于对铊的一些性质感兴趣,希望得到足够的金属进行实验研究。他在1863年开始在夫赖堡希曼尔斯夫斯特(Himmelsfüst)出产的锌矿中寻找这种金属。这种矿石所含主要成分是含砷的黄铁矿、闪锌矿、辉铅矿、硅土、锰、铜和少量的锡、镉等。赖希认为其中还可能含有铊。虽然实验花费了很多时间,但他却没有获得期望的元素。
然而他得到了一种不知成分的草黄色沉淀物,并认为是一种新元素的硫化物。 只有利用光谱进行分析来证明这一假设。可是赖希是色盲,只得请求他的助手H.T.李希特进行光谱分析实验。李希特在第一次实验就成功了,他在分光镜中发现一条靛蓝色的明线,位置和铯的两条蓝色明亮线不相吻合,就从希腊文中"靛蓝"(indikon)一词命名它为indium(铟)。两位科学家共同署名发现铟的报告。分离出金属铟还是他们二者共同完成的。他们首先分离出铟的氯化物和氢氧化物,利用吹管在木炭上还原成金属铟,于1867年在法国科学院展出。1863年,德国化学家Ferdinand Reich和Hieronymous Theodor Richter用光谱法研究闪锌矿时发现一条靛蓝色光谱线,随后经过分离提取获得新元素并以靛蓝色命名为铟。
铟是一种相当稀有的金属。 它是第69个最丰富的元素,在0.05 ppm时与银差不多。 尽管它广泛散布在地壳中,但浓度极低,并且总是与其他金属矿石结合在一起。 从未发现它具有天然金属状态。 回收铟是冶炼其他金属矿石(如铝,锑,镉,砷和锌)的副产品。 每年从锌精炼厂的烟囱(烟囱)中回收约1,000公斤铟(或每1000份粉尘中的铟浓度为1份)。 在俄罗斯,日本,欧洲,秘鲁和加拿大以及美国西部的金属矿石和矿物中发现了铟。
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从常温到熔点之间,铟与空气中的氧作用缓慢,表面形成极薄的氧化膜(In2O3),温度更高时,与活泼非金属作用。大块金属铟不与沸水和碱溶液反应,但粉末状的铟可与水缓慢的作用,生成氢氧化铟。铟与冷的稀酸作用缓慢,易溶于浓热的无机酸和乙酸、草酸。铟能与许多金属形成合金(尤其是铁,粘有铁的铟会显著的被氧化)。铟的主要氧化态为+1和+3,主要化合物有In2O3、In(OH)3、InCl3,与卤素化合时,能分别形成一卤化物和三卤化物。
铟的配位聚合物:
1. In(Ⅲ)与刚性的二羧酸(1,3-间苯二甲酸和1,4-萘二酸),在不同的溶剂中得到了四个化合物[In_2(OH)_2(1,3-BDC)_2(2,2’-bipy)2](1),HIn(1,3-BDC)_2·2DMF (2),In(OH)(1,4-NDC)·2H_2O (3)和HIn(1,4-NDC)_2·2H_2O·1.5DMF (4)。化合物1是1D链状结构,化合物2是2D层状结构,它们分别通过π-π相互作用最终形成了3D超分子结构。化合物3和4都是无限的3D网络结构,虽然用的是同一羧酸配体,但是由于所用溶剂的不同,化合物3形成的是SrAl2拓扑结构,而化合物4形成的是2-重穿插的dia拓扑结构。化合物1-4的合成,充分证明了溶剂在配位聚合物的合成过程中起到的重要作用。
2. In(Ⅲ)与柔性的二羧酸(1,4-苯二乙酸,反式-1,4-环己二酸和4,4’-二苯醚二甲酸),在不同的溶剂热条件下,得到了三个化合物(Me_2NH_2)[In(cis-1,4-pda)2](5), In(OH)(trans-1,4-chdc)(6)和In(OH)(oba)·DMF·2H_2O (7)。化合物5是In~(3+)与cis-1,4-pda~(2-)形成的1D非共面的双链结构,化合物6和7则都是由–In-OH-In-OH–棒状次级结构基元形成的无限的3D网络结构。化合物5-7的合成主要是考察了柔性不同的二羧酸配体对产物结构的影响。
3. In(Ⅲ)与旋光性的D-樟脑酸(D-H_2Cam),在溶剂热的条件下合成了一个3D具有单一手性结构的铟配位聚合物InH(D-C_(10)H_(14)O_4)_2(8)。经拓扑分析可得,化合物8具有dia拓扑结构。
4. In(Ⅲ)与含氮杂环羧酸(2-吡啶羧酸和2,3-吡嗪二羧酸),在溶剂热条件下合成了两个化合物In_2(OH)_2(2-PDC)_4(9)和HIn(2,3-PDC)_2(10)。其中化合物9是由双核分子In_2(OH)_2(2-PDC)_4通过π-π相互作用形成的1D波浪形的链状结构;化合物10形成的是3D的nbo拓扑结构。
铟是一种银灰色,质地极软的易熔金属。熔点156.61℃。沸点2060℃。相对密度d7.30。液态铟能浸润玻璃,并且会粘附在接触过的表面上留下黑色的痕迹。
铟有微弱的放射性,天然铟有两种主要同位素,其一为In-113为稳定核素,In-115为β- 衰变。因此,在使用中尽可能避免直接接触。
铟金属可提高二硼化镁超导临界电流密度:
在超导体二硼化镁里添加铟金属粉末,大大提高了二硼化镁超导临界电流密度,向实用化又前进了一步。通过超导体的电流密度在超过某一数值时,超导体就失去了超导性,这一数值就是超导临界电流密度。它是衡量超导体性能的一个重要指标。向二硼化镁里添加铟金属粉末,在2000摄氏度下热处理后加工成为电线,其超导临界电流密度比不添加铟提高了4倍,达到每平方厘米10万安培。这是铟金属渗透在二硼化镁的晶粒之间,从而改善了它的结合性。
1.铟的首次大规模应用是在二战中用于高性能飞机轴承的涂层。之后,随着铟在可熔性合金、焊接材料、电子材料方面新的应用,铟产量也在逐年增加。特别是在八十年代中后期,磷化铟半导体和铟锡氧化物薄膜材料在LCD显示屏的应用引起了广泛关注。目前铟的主要用途就是形成铟锡氧化物(ITO)透明电极用于液晶显示屏和触屏装置。而该项应用也大大提高了铟矿的全球开采量。
2.铟称得上“合金的维生素”,利用铟合金熔点低的特点还可制成特殊合金,用于消防系统的断路保护装置及自动控制系统的热控装置,添加少量铟制造的轴承合金是一般轴承合金使用寿命的4~5倍;由于铟具有较强的抗腐蚀性及对光的反射能力,可制成军舰或客轮上的反射镜。
3.铟对中子辐射敏感,可用作原子能工业的监控材料,其原理是铟箔插入反应堆中与中子反应后便呈现放射性,其呈现放射性的速度,可作为测量反应进行的一个有价值的参数。在医学中,铟胶体常用于肝、脾、骨髓的扫描。铟合金还可用于牙科医疗、钢铁和有色金属的防腐装饰件、塑料金属化等方面。
1.主要用作包覆层(或制成合金)以增强金属材料的耐腐蚀性,并广泛用作电子器件;合金涂层作反射器;铟合金用作反应堆控制棒等。
2.用于化合物半导体,高纯合金及半导体材料的掺杂剂等。
3.主要用于制轴承及提炼高纯铟,也用于电子工业和电镀工业。
4.用于低熔点合金和铟盐的制造。
原生铟主要是从原矿中提取铟,也是当前冶炼铟的主要来源。再生铟则是对废弃金属回收后的冶炼,主要是从铅、锌、铜、锡等矿石冶炼过程中回收的副产品,但再生铟占的总量不大。矿物质来源最常见的是深色闪锌矿(ZnS),硬石膏和锂蒙脱石(FeS:ZnS)。 铟也存在于锡矿石,菱铁矿,锰和钨矿石中。镓通常与锌和锡矿石中的铟有关。 铜,铁,铅,钴和铋的许多硫化矿石中都含有少量的铟。 在某些情况下,锌冶炼厂的烟道粉尘包含超过1%的铟,并且是金属的最大商业来源。 其他商业来源是来自锌,铅和镉精炼的植物残渣和锡渣。 通过酸浸从锌加工残渣中回收铟,然后从随附的元素杂质(如锌,镉,铝,砷和锑)中进行化学分离。 通过在受控电位下对盐进行水电解最终纯化,得到纯度为99.9%的产物。
铟锭因其光渗透性和导电性强,主要用于生产ITO靶材(用于生产液晶显示器和平板屏幕),这一用途是铟锭的主要消费领域,占全球铟消费量的70%。
其次的几个消费领域分别是:电子半导体领域,占全球消费量的12%;焊料和合金领域占12%;研究行业占6%。另,因为其较软的性质在某些需填充金属的行业上也用于压缝。如:较高温度下的真空缝隙填充材料。
医学上,肝、脾、骨髓扫描用铟胶体。脑、肾扫描用铟-DTPA。肺扫描用铟-Fe(OH)3颗粒。胎盘扫描用铟-Fe-抗坏血酸。肝血池扫描用铟输送铁蛋白。
镓和铟合金合成液态金属,形成一种固溶合金,在室温下就可以成为液态,表面张力为每米500毫牛顿。这意味着,在不受外力情况下,当这种合金被放在平坦桌面上时会保持一个几乎完美的圆球不变。当通过少量电流刺激后,球体表面张力会降低,金属会在桌面上伸展。如果电荷从负转正,液态金属就会重新成为球状。更改电压大小还可以调整金属表面张力和金属块粘度,从而令其变为不同结构。这项研究还可以用于帮助修复人类切断的神经,以避免长期残疾。研究人员宣称,该突破有助于建造更好的电路、自我修复式结构。
化学性质
银灰色质软的易熔金属。熔点156.61℃。沸点2060℃。相对密度d
207.30。溶于浓无机酸,极微溶于氢氧化钠溶液,不溶于水。在地壳中含量为10
-5%,铟单独的矿物极少,绝大多数伴生于锡、铅、锑、锌等矿中。
用途
用于制备化合物半导体材料及半导体的掺杂剂等
生产方法
工业生产是从铅、锌、锑、锡等生产中的各种废料和中间产物,经氧化富集、萃取、置换和电解等工艺过程制得。
类别
有毒物品
毒性分级
剧毒
急性毒性
皮下-小鼠 LDL0: 10 毫克/公斤
可燃性危险特性
铟粉末在明火, 高热情况下易燃; 燃烧产生有毒铟氧化物烟雾
储运特性
库房通风低温干燥; 与食品添加剂分开存放
灭火剂
干粉、泡沫、砂土、二氧化碳, 雾状水
职业标准
TWA 0.1 (铟)毫克/立方米; STEL 0.3 毫克(铟)/立方米
铟
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