背景及概述[1-3]
2-甲基蒽醌属于2-位烷基取代的蒽醌系列产品,是重要的有机中间体,也用于制备感光化合物、染料、光筛树脂、医药和农药中间体等。2-甲基蒽醌可由2-(4'-甲基苯甲酰基)苯甲酸一步关环制备得到。
制备[1]
500ml四口瓶(机械搅拌、温度计、回流冷凝管(接尾气吸收)、进料口)中,加入 23.52g(0.098mol) 2-(4'-甲基苯甲酰基)苯甲酸,小心加入约50ml氯化亚砜,机械搅拌下缓慢升温至50℃,大约保持2小时,得到淡黄色透明液体,反应结束后,减压回收多余的氯化亚砜,大约30-40分钟,得到酰化液自然冷却到室温后备用。
向酰化液中加入180-250ml的1,2-二氯乙烷,0.5ml的三氟甲基磺酸,机械搅拌下 缓慢分批加入40g无水三氯化铝,过程中控制温度低于10℃,待全部加完以后逐渐升温至55℃,反应保持2.5小时,得到红棕色溶液,过程中产生大量的气体。反应结束后,将反应液冷却至室温,缓慢地加入到378ml浓度为5%的冰冷的稀盐酸中,边加边搅拌并且控制温度不 能超过40℃,过程中会产生乳白色油状液体,出现分层。半小时后,将反应液转移至分液漏斗中静置分液,有机相即为2-甲基蒽醌与二氯乙烷的混合液,水相用20ml的二氯乙烷萃取,然后将萃取物与有机相进行混合,用蒸馏水将有机相洗至pH 4-5,然后加入无水硫酸镁干燥过夜。第二天,减压抽滤得到母液,然后将母液进行旋蒸操作回收溶剂,得到的固体于75℃干燥,得到2-甲基蒽醌粗品,外观呈黄色粉末,收率75.10%(按2-(4'-甲基苯甲酰基)苯甲酸的量来算)。
应用[2-3]
CN201610773584.5公开了一种还原金橙G原染料的合成方法,具体步骤如下:(1)溴化反应:以2-甲基蒽醌为原料,非质子溶剂为介质,在弱碱环境下与液溴反应生成1-溴-2-甲基蒽醌;(2)偶联反应:以1-溴-2-甲基蒽醌为原料,加入催化剂,非质子溶剂为介质,发生偶联反应生成双醌C;(C)闭环氧化反应:以双醌C为原料,在强碱与醇溶剂形成的稳定溶剂中,先发生闭环反应,后经空气氧化反应,得到还原金橙G原染料。该工艺路线副产物少,环境污染少,反应收率更高,反应时间更短,工业化生产更加便利。
CN201210294555.2公开了一种3,3′-二甲基-9,9′-联蒽的合成方法,蒽环作为一个优良的荧光基团被广泛应用于蓝光材料中。合成方法包括以下步骤:(1)将2-甲基蒽醌、醋酸、锡粒和37%(质量)浓盐酸加入到反应瓶中,130℃搅拌反应1~3h,冷却,将反应液倒入水中,经过滤、重结晶,得3-甲基蒽酮固体;(2)将步骤(1)中所得到的3-甲基蒽酮、醋酸、金属粒、37%(质量)浓盐酸加入到反应瓶中,130。℃下搅拌反应1~3h,经冷却、过滤、重结晶,得3,3′-二甲基-9,9′-联蒽。其中金属粒为锌粒或锡粒,3-甲基蒽酮与金属的摩尔比为1∶3~1∶10。本发明主要用于3,3′-二甲基-9,9′-联蒽的制备。
主要参考资料
[1] CN201610578704.6 一种2-烷基蒽醌的合成方法
[2] CN201610773584.5一种还原金橙G原染料的合成方法
[3] CN201210294555.23,3’-二甲基-9,9’-联蒽的合成方法