2,4-二氨基-6-羟基嘧啶的制备

2021/2/3 11:43:42

背景及概述[1][2]

2,4-二氨基-6-羟基嘧啶是合成敏乐啶(Minoxidil)的主要原料,同时又用于电解行业的辅助材料,一些制备2,4-二氨基-6-羟基嘧啶的已有文献报道的方法,大多收率低,成本高,工序繁琐,据欧洲专利EP0295218的描述是这样的:在酒精中加入甲醇钠,降温后,边搅拌边加入盐酸胍和氰乙酸乙酯,然后加热回流2小时,蒸馏除去溶剂,加入水,然后用盐酸调节pH=8,冷却过滤、烘干,得到2,4-二氨基-6-羟基嘧啶,收率为79.6%。


2,4-二氨基-6-羟基嘧啶

应用[3]

一种高效吸附重金属的污水处理剂的制备方法:(1)将黄秋葵胶质多糖与其2倍质量的水混合均匀,然后调节pH至7,得到碱性粘稠液;(2)将脂肪酸二乙醇酰胺与其2倍质量的水混合均匀,得到脂肪酸二乙醇酰胺溶液;(3)将碱性粘稠液与脂肪酸二乙醇酰胺溶液合并,得到混合液;(4)将尼龙酸甲酯与2,4-二氨基-6-羟基嘧啶混合,加入20份质量分数为65%的乙醇,搅拌反应20min;(5)制备黑穗石蕊提取物:将粉碎后的黑穗石蕊置于有机溶剂中浸提,分离得到浸提液,再对浸提液进行萃取,萃取液经浓缩后得到浸提物;对浸提物进行层析分离、纯化处理,制得黑穗石蕊提取物;(6)将步骤(3)所得混合液与步骤(4)所得物和黑穗石蕊提取物混合,加入20份质量分数为65%的乙醇,搅拌反应20min,回收乙醇,所得物烘干,即得。

制备[2]

以甲醇为溶剂,在甲醇钠存在条件下,硝酸胍与氰乙酸甲酯在回流状态下环合反应,得到2,4-二氨基-6-羟基嘧啶,同时得到副产物甲醇,回收甲醇循环使用,甲醇可以重复套用,后续不需要增加甲醇,环合反应完毕,通过蒸馏(真空或常压)将甲醇尽可能蒸出,然后加入水先用盐酸调节pH=9,再用甲酸或醋酸(乙酸)调节pH=6.0-7.5,能显著提高收率10%以上,达到95%以上。(文献报道直接调节pH=8,根据2,4-二氨基-6-羟基嘧啶的性质有羟基有氨基,所以它能与酸碱反应,pH=8时大量的2,4-二氨基-6-羟基嘧啶钠盐存在于水中,所以收率低,实验结果表明,在用盐酸调pH=7时因为析出的2,4-二氨基-6-羟基嘧啶易于与盐酸反应形成盐酸盐溶于水中,而在pH=9时2,4-二氨基-6-羟基嘧啶则不易与盐酸反应,所以采用盐酸一步调节pH至8以下的收率不高甚至很低,因此本发明当pH=9时继续调整pH值选用甲酸或醋酸,此时就不易成盐,能提高收率。

主要参考资料

[1] 谭成侠, 翁建全, 孙娜波, & 沈德隆. (2005). 2-二乙胺基-6-甲基-4-羟基嘧啶的合成. 农药, 44(006), 261-262.

[2] 周惠良, & 胡奇林. (2008). 正交设计法催化氢化制备2,5-二氨基-4,6-二羟基嘧啶. 石油化工应用.

[3] 俞超, & 贾建洪. (2015). 2-二乙胺基-6-甲基-4-羟基嘧啶合成的新工艺. 浙江化工(6), 5-6.

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