【背景及概述】[1][2]
棕榈酸乙酯,又名十六烷酸乙酯,分子式:CH3(CH2)14COOCH2CH3,无色液体或无色针状结晶,不溶于水,用于有机合成、香料香精等。植食性螨类是农业生产中重要有害生物,其分布范围广,危害寄主多,发生面积大,抗药能力强,给农业 生产造成的损失严重而又难于控制。棕榈酸乙酯可用作防治果树、蔬菜等经济作物的植物杀螨剂和松材线虫病防治制剂。目前高级脂肪酸酯的合成基本上都使用以浓硫酸为代表的无机酸为催化剂。浓硫酸等无机酸作催化剂虽然活性高、价廉,但存在选择性差、副产品多、产物分离困难、产品质量差、设备腐蚀严重,同时产生大量酸性废水、污染环境等缺点。针对无机酸的强腐蚀性和污染环境等缺点,许多绿色环保型催化剂应运而生,如超细固体超强酸SO4 2‑/ZrO2和纳米级固体超强酸SO4 2‑/ZrO2等固体酸催化剂。虽然这类催化剂具有选择性高、催化活性好的优点,但是也存在制备过程复杂、成本高等问题。因此提供一种好的制备方法尤为重要。
【应用】[3]
棕榈酸乙酯用于有机合成、香料香精等,还可用于防治果树、蔬菜等经济作物的植物杀螨剂和松材线虫病防治制剂。其应用举例如下:
将棕榈酸乙酯用于松材线虫病防治的方法为:将棕榈酸乙酯吸附于具备吸附性和缓释效果的载体中,将该载体置于含有繁殖型松材线虫的松树中。所述具备吸附性和缓释效果的载体为硅橡胶塞头。松材线虫病的病原是松材线虫,是我国最重要的外来入侵种之一。松材线虫致死松树的关键因素就是松材线虫在树体内的大量繁殖。而它在松树之间的传播扩散是依靠媒介昆虫松墨天牛的携带来完成的。其生活周期可分为繁殖周期和扩散周期两部分。每年6‑10月,繁殖型松材线虫寄生在健康松树木质部的树脂道,大约以4d 1代的速度大量繁殖,并逐渐遍及全株,并导致树脂道薄壁细胞和上皮细胞的破坏和死亡,造成植株失水,蒸腾作用降低,树脂分泌急减少和停止。所表现出来的外部症状是在侧枝上可见松墨天牛啃食树皮的痕迹;针叶陆续失绿,变为黄褐色乃至红褐色,萎蔫,最后整株枯死。将棕榈酸乙酯用于松材线虫病防治的方法操作简单,易于推广应用。将棕榈酸乙酯用于松材线病防治效果明显。
【制备】[4]
一种利用大孔强酸性阳离子交换树脂催化合成棕榈酸乙酯的方法,是以强酸性阳离子交换树脂-NKC‑9大孔干氢催化树脂作催化剂,环己烷作带水剂,使棕榈酸与无水乙醇1:1.5~1:3的摩尔比,于65℃~80℃搅拌回流至不再有水生成;反应后含树脂的溶液经过滤、环己烷洗涤、分离回收催化剂后,再经常压蒸馏(在80℃~90℃温度下)除去过量的乙醇和环己烷,然后经减压蒸馏(温度65℃~80℃,压力1.33 kPa~2.67 kPa),干燥,得到棕榈酸乙酯。所述强酸性阳离子交换树脂的用量为棕榈酸质量的50%~70%。所述环己烷的用量为棕榈酸摩尔量的50%~60% 。
【主要参考资料】
[1] 李芳, 张旭. 超细固体超强酸 SO_4~(2-)/ZrO_2 催化合成棕榈酸乙酯[J]. 安徽工程大学学报, 2011, 26(1): 8-10.
[2] 张艳, 章亚东, 蒋登高, 等. 固体酸催化合成棕榈酸乙酯[J]. 精细化工, 2003, 20(4): 230-233.
[3] 赵莉蔺;孙江华;韦卫. 棕榈酸乙酯在松材线虫病防治中的应用. CN201010198691.2,申请日2010-06-11
[4] 孔维宝;来宝鹏;唐东杰;张娟;景洋;张继. 利用大孔强酸性阳离子交换树脂催化合成棕榈酸乙酯的方法.CN201210069929.0,申请日2012-03-16