背景及概述
聚合硫酸铁(PFS)是一种性能优异的无机高分子絮凝剂,有液体和固体2种产品形式,其中液体产品呈红褐色,固体产品为黄色粉末。与其他絮凝剂相比,PFS具有使用量少、适用pH范围广,中和悬浮颗粒物电荷的能力强,比表面积大、吸附能力强等优点,在饮用水、工业用水、各种工业废水、城市污水以及污泥脱水等领域具有广泛的应用。
PFS的生产方法主要有直接氧化法、催化氧化法和微生物催化氧化法。实际生产中以催化氧化法为居多,所用催化剂主要有硝酸,亚硝酸钠等。本文介绍了我国PFS生产及应用的技术研究进展,并指出了其今后的发展方向。聚合硫酸铁性状图如下图:
图1 聚合硫酸铁性状图
1生产技术研究进展
近几年,我国PFS生产技术的研究进展主要体现在生产工艺以及生产装置设备研究这2个方面。
1.1生产工艺
利用钛白粉副产品亚铁母液制备PFS。将钛白粉生产副产物硫酸亚铁配置成浓度为600~650g/L的溶液,升温至70~85℃,用氢氧化钠溶液将硫酸亚铁溶液的pH提高到4~6,加入硫化亚铁粉末,在70~85℃下反应1~3;将反应结束后的溶液降温至40~45℃,加入絮凝剂后进行过滤,得到滤渣和硫酸亚铁滤液;对滤液进行酸化处理,得到pH为1~2.5的混合液;强力搅拌条件下加入氧化剂,40~70℃反应1~3h,得到PFS。该方法工艺简单,所制备的PFS混凝剂的混凝效果好,浊度去除率可达96.5%;同时,该方法可有效处理钛白粉生产过程中的副产物,实现双赢[1]。
酸性亚铁溶液在催化剂、辅助催化剂和氧化剂作用下制得PFS,所述辅助催化剂为尿素。该方法以酸洗废液为原料,实现了废弃物资源化利用,尿素氧化生成二氧化碳和氮气能够达到无残留、无排放的目的,符合绿色环保要求,且使用尿素为助催化剂可大大提高生产效率。
采用七水硫酸亚铁、氯酸钠和浓硫酸等进行反应制得PFS液体,然后通过加入黏度为200~10000Pa·s聚环氧氯丙烷二甲胺和白水泥后进行陈置固化,得到PFS固体。与现有固体PFS生产工艺相比,该方法不需要干燥和加热设备,可节约1/3的生产成本;所得到产品的矾花更大、沉降快;所得产品具有脱色效果好、总磷和COD去除率高、对水体pH影响小等特点。
将工业七水硫酸亚铁加入反应釜中,开启搅拌后以喷淋方式加入质量浓度为93%的浓硫酸;于90~100℃加热除去七水硫酸亚铁中的部分结合水;1~1.5h后加入清洁氧化剂,于50~100℃反应0.5~3h,直至二价铁完全氧化,得到红褐色液体;将红褐色液体全部移至陈化室,静置0.5~1d后得到沉淀物,该沉淀物经干燥、粉碎至120目即得固体PFS粉末。该方法生产成本低廉、操作流程简单、生产效率高。所得产品溶解度高,溶解速率快,不仅能进化污水,也能净化饮用水。
将硫酸亚铁脱除水分后与高锰酸钾混合,然后进回转窑中焙烧,得到硫酸铁氧粉,再将硫酸铁氧粉与硫酸溶液拌匀,并加入膨化剂,熟化后即得到固体PFS成品。该方法直接采用焙烧方法将硫酸亚铁中的二价铁转化为三价铁,且高锰酸钾在焙烧温度下分解产生氧气,不仅能够直接氧化硫酸亚铁中的二价铁,而且使得硫酸亚铁物料蓬松,有利于外界空气进入物料内部,提高氧化速率,也避免了使用硝酸、双氧水进行氧化而造成的氮氧化物排放;另外,高锰酸钾分解产生的二氧化锰即可作为强氧化剂,又可在硫酸铁氧粉与硫酸溶液反应过程中作为催化剂,促进二价铁充分氧化及硫酸铁的聚合。
在不经过催化氧化过程和不增加大量工艺设备的情况下,利用钢材酸洗副产的氧化铁红和工业废硫酸反应,通过负压增效浓缩工艺生产高效高浓的液体PFS,以达到资源化利用,替代固体产品。该制备方法简单实用,易操作,制得的高效高浓液体PFS与固体产品净水效果接近1∶1,设备投入低,适合工业化生产。利用副产的氧化铁红和工业废硫酸,避免催化氧化过程带来的其他问题,降低了生产成本。
2应用研究进展
PFS除了用于传统的生活用水、工业用水,城市污水处理之外,还可用于造纸废水、含铀废水以及含砷酸性废水等的处理。
采用PFS混凝工艺预处理难生化降解的麦草浆造纸废水,考察了工艺参数对去除COD和色度的影响。结果表明,PFS用量为2g/L,混凝pH为6.0,混凝转速为90/min,助凝剂种类为非离子型聚丙烯酰胺(NPAM),NPAM用量为0.1g/L条件下,COD去除率和脱色率分别为85%和93%。采用PFS法去除一次盐水中的硅杂质。它是先在卤水中加入碳酸钠和氢氧化镁,形成碳酸钙与氢氧化镁的悬浊液后,将PFS加入到原卤的反应体系中,可将一次盐水中的硅杂质含量降低50%以上。
3结束语
随着人们环境意识的提高和国家对环保监管的加强,PFS在水处理中的应用范围将越来越广阔,发展前景乐观。在生产技术上,今后的发展方向是进一步开发新技术,降低生产成本,扩大生产原料来源,尽快将现有研究成果产业化,实现规模生产,变废为宝,减轻对环境的影响。加快固体PFS技术的研究开发,以便提高运输效率和安全性能。在应用方面,积极研究开发与其他絮凝剂复合使用的技术,以改善或者提高处理效果,进一步降低生产成本。
参考文献
[1]蔡阳伦,戚政武,林楚宏,等.聚合硫酸铁的制备及应用研究进程[J].化学工程与装备,2016(11):168-169.