2-(4-氨基苯基)-2-甲基丙腈的制备

2022/6/8 12:10:38

背景及概述

2-(4-氨基苯基)-2-甲基丙腈既是氰又是芳族伯胺,因而具有多个反应位点,是重要的医药化工中间体。2-(4-氨基苯基)-2-甲基丙腈英文名称:2-(4-Aminophenyl)-2-methylpropanenitrile,CAS号:115279-57-7,分子式:C10H12N2,分子量:160.216。

制备

以2-(4-硝基苯基)-2-甲基丙腈为起始物料经加氢还原反应,雷尼镍为催化剂制备2-(4-氨基苯基)-2-甲基丙腈,或以2-(4-氯苯基)-2-甲基丙腈为起始物料,经氨解反应制备2-(4-氨基苯基)-2-甲基丙腈[1]。其合成反应式如下图:

图1 2-(4-氨基苯基)-2-甲基丙腈的合成反应式

实验操作:

方法一、

2-(4-氯苯基)-2-甲基丙腈,加入27%氨水,再加入组合催化剂 (催化剂组成为:336mg氯化铜、四丁基氯化铵140mg),加热到115℃,反应6小时,降到室温,氯仿萃取两次,合并有机相,有机相饱和盐水洗一次,无水硫酸钠干燥,减压脱出溶剂得到粗品,经过硅胶柱色谱分离(洗脱剂:乙酸乙酯/石油醚=1/4)得到2-(4-氨基苯基)-2-甲基丙腈。

方法二、

在2L单口瓶中加入2-(4-硝基苯基)-2-甲基丙腈和甲醇,搅拌溶解后加入Pd/C(10g,Pd∶C=10∶1),排除空气后通入氢气。室温搅拌4小时,反应完全。抽滤去除Pd/C,滤液蒸除溶剂后得固体粗品,溶于500mL乙酸乙酯中,用200mL水洗,有机相用无水硫酸钠干燥,滤液蒸除溶剂,残余物用正己烷打浆,干燥得目标化合物2-(4-氨基苯基)-2-甲基丙腈。

方法三、

在100ml三口烧瓶中加入2-(4-硝基苯基)-2-甲基丙腈,然后缓慢加入刚制备好的二硫化钠溶液,加热搅拌调节控温仪,在45分钟内温度缓慢上升到一定温度,90℃恒温反应3小时,用稀硫酸铜溶液检验终点,过滤、水洗除去残留的硫代硫酸钠。将滤饼放入烧杯中,加入约90ml的95%乙醇,加热沸腾,趁热过滤,滤液在烧杯中静置自然结晶,抽滤得2-(4-氨基苯基)-2-甲基丙腈。

参考文献

[1]US2009/137595 A1, 2009 ;

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