基本描述
3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮的CAS号是130336-16-2,分子式是C8H3Cl2F3O,分子量为243.01。沸点是265℃,密度是1.506,折射率是1.4980-1.5020,闪点是114℃。
图1 3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮的结构式。
合成
图2 3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮的合成路线[1]。
向5.1克(0.209摩尔)镁屑中加入0.45克1摩尔二乙醛在60℃下的己烷溶液。15分钟后,加入3,5-二氯溴苯(5.0克,0.022摩尔)和25毫升THF,并搅拌混合物。反应开始后,在回流下加入45g(0.2mol)3,5-二氯溴苯和250ml THF的混合物。反应完成后,将混合物冷却至0℃,并加入31.1克(0.219摩尔)三氟乙酸乙酯。2小时后,加入NH4Cl的水溶液,并将混合物在MTBE和NH4Cl水溶液之间分离。分离有机物并在真空中除去溶剂。反应物:三氟乙酸的N,O-二甲基羟基氨基。产品:3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮。收率:26%。1H-NMR(360MHz,CDCl3):δ=7.7(s,1H),7.9(s,2H)ppm。
图3 3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮的合成路线[2]。
向5.1克(0.209摩尔)镁屑中加入0.45克1摩尔二乙醛在60℃下的己烷溶液。15分钟后,加入3,5-二氯溴苯(5.0克,0.022摩尔)和25毫升THF,并搅拌混合物。反应开始后,在回流下加入45g(0.2mol)3,5-二氯溴苯和250ml THF的混合物。反应完成后,将混合物冷却至0℃,并加入31.1克(0.219摩尔)三氟乙酸乙酯。2小时后,加入NH4Cl的水溶液,并将混合物在MTBE和NH4Cl水溶液之间分离。分离有机物并在真空中除去溶剂。反应物:三氟乙酰氟。产品:3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮。收率:10%。1H-NMR(360MHz,CDCl3):δ=7.7(s,1H),7.9(s,2H)ppm。
图4 3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮的合成路线[3]。
向5.1克(0.209摩尔)镁屑中加入0.45克1摩尔二乙醛在60℃下的己烷溶液。15分钟后,加入3,5-二氯溴苯(5.0克,0.022摩尔)和25毫升THF,并搅拌混合物。反应开始后,在回流下加入45g(0.2mol)3,5-二氯溴苯和250ml THF的混合物。反应完成后,将混合物冷却至0℃,并加入31.1克(0.219摩尔)三氟乙酸乙酯。2小时后,加入NH4Cl的水溶液,并将混合物在MTBE和NH4Cl水溶液之间分离。分离有机物并在真空中除去溶剂。反应物:三氟乙酰氯。产品:3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮。收率:36%。1H-NMR(360MHz,CDCl3):δ=7.7(s,1H),7.9(s,2H)ppm。
图5 3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮的合成路线[4]。
向5.1克(0.209摩尔)镁屑中加入0.45克1摩尔二乙醛在60℃下的己烷溶液。15分钟后,加入3,5-二氯溴苯(5.0克,0.022摩尔)和25毫升THF,并搅拌混合物。反应开始后,在回流下加入45g(0.2mol)3,5-二氯溴苯和250ml THF的混合物。反应完成后,将混合物冷却至0℃,并加入31.1克(0.219摩尔)三氟乙酸乙酯。2小时后,加入NH4Cl的水溶液,并将混合物在MTBE和NH4Cl水溶液之间分离。分离有机物并在真空中除去溶剂。收率:34.3g,50%,棕色油;根据气相色谱,1H-NMR(360 MHz,CDCl3)纯度为70%:δ=7.7(s,1H),7.9(s,2H)ppm。
应用
随着光敏树脂在电子工业、印刷工业、涂料、粘合剂和医疗材料中的广泛应用,光聚合光敏树脂的光引发剂的研究引起了广泛关注[5-7]。近年来,已成功开发出许多高效、高质量和实用的光引发剂,以满足各种需求。3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮只是其中重要的一种。此外,3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮用于制造肥皂和香烟。它也用作有机化学合成中的中间体[8]。
存储
3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮应储存在阴凉干燥的地方,储存在密封良好的小型容器中,并避光。当使用部分填充的容器时,应使用氮气或其他惰性气体代替空气[9]。3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮在暴露于空气中时氧化,导致过氧化值增加。温度为5°C时仍然清晰,但在放置时颜色变深。抗氧化剂经常用于延长3', 5'-二氯-2, 2, 2-三氟苯乙酮的保质期[10]。
参考文献
[1] G. Cai, L. Zhang, H. Tang, J. Cheng, Preparation method of 3',5'-dichloro-2,2,2-trifluoroacetophenone from 3'-chloro-2,2,2-trifluoroacetophenone by nitration, redn., chlorination and deamination, Taizhou Zhenzhi Biotechnology Co., Ltd., Peop. Rep. China; Zhejiang Jiangbei Nanhai Pharmaceutical Co., Ltd. . 2020, p. 15pp.; Chemical Indexing Equivalent to 178:175041 (WO).
[2] G. Cai, L. Zhang, H. Tang, J. Cheng, Preparation method of 3',5'-dichloro-2,2,2-trifluoroacetophenone from 3'-chloro-2,2,2-trifluoroacetophenone by nitration, redn., chlorination and deamination, Taizhou Absobiotec Co., Ltd., Peop. Rep. China; Zhejiang Jiangbei Nanhai Pharmaceutical Co., Ltd. . 2022, p. 22pp.; Chemical Indexing Equivalent to 174:237879 (CN).
[3] R.R. Ganorkar, H.D. Gurupadaswamy, G.V. Ramesha, S. Nambiar, S. Shelar, K. Chaudhari, Process for the preparation of 3,5-dichloro-2,2,2-trifluoroacetophenone, Hikal Limited, India . 2021, p. 13pp.
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[5] S. Nambiar, R.R. Ganorkar, K. Chaudhari, H.D. Gurupadaswamy, S. Shelar, G.V. Ramesha, Process for the preparation of 3',5'-dichloro-2,2,2-trifluoroacetophenone, Hikal Limited, India . 2021, p. 14pp.
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[7] L. Zhang, G. Cai, H. Tang, J. Cheng, Method for synthesizing 3',5'-dichloro-2,2,2-trifluoroacetophenone as important intermediate of pesticide and veterinary drug, Taizhou Zhenzhi Biotechnology Co., Ltd., Peop. Rep. China; Zhejiang Jiangbei Nanhai Pharmaceutical Co., Ltd. . 2020, p. 14pp.
[8] L. Zhang, G. Cai, H. Tang, J. Cheng, Preparation of 3',5'-dichloro-2,2,2-trifluoroacetophenone derivatives, Taizhou Absobiotec Co., Ltd., Peop. Rep. China; Zhejiang Jiangbei Nanhai Pharmaceutical Co., Ltd. . 2021, p. 13 pp.
[9] L. Zhang, G. Cai, H. Tang, J. Cheng, Preparation of 3',5'-dichloro-2,2,2-trifluoroacetophenone derivatives, Taizhou Absobiotec Co., Ltd., Peop. Rep. China; Zhejiang Jiangbei Nanhai Pharmaceutical Co., Ltd. . 2022, p. 25pp.
[10] L. Zhang, G. Cai, H. Tang, J. Cheng, Synthesis method for 3',5'-dichloro-2,2,2-trifluoroacetophenone, Taizhou Absobiotec Co., Ltd., Peop. Rep. China; Zhejiang Jiangbei Nanhai Pharmaceutical Co., Ltd. . 2022, p. 22pp.