用低含量氧化锌生产醋酸锌

2022/11/18 13:39:30

醋酸锌,白色单斜片状晶体,水溶液为无色透明液体,微带醋酸臭味,低毒,可溶于水和乙醇,比重1.735 g/cm3。在100 ℃失去结晶水,熔点200℃(分解)。醋酸锌是一种重要的化工原料,用作醋酸乙烯等的催化剂,印染行业的媒染剂和木材的防腐剂、消毒剂,在医药上作为收敛剂和防腐剂、消毒剂,在陶瓷行业制作釉料等。

醋酸锌的性状图

生产工艺

醋酸锌的生产一般由高纯氧化锌与成品醋酸反应制得。首次反应时往醋酸中加入少量水升温至80~90 ℃后加入氧化锌,反应时酸过量,控制一定的比例,反应液进入结晶器降温结晶,然后离心得产品醋酸锌,母液套用。但随着市场竞争的激烈加剧,采用该工艺的产品的利润空间逐渐降低。由此看采用不纯的氧化锌经过合理的除杂工艺后制产品不失为一条降低生产成本的好方法。

除杂思路

有研究人员设计了一套低含量氧化锌生产醋酸锌的工艺。采用氨―碳铵溶液浸取氧化锌,加入少量双氧水氧化低价的铁、锰后加入硫化铵沉淀杂质,用板框过滤,加热蒸氨后得碱式碳酸锌,碱式碳酸锌再与醋酸反应生成醋酸锌。蒸出的氨水与反应生成的二氧化碳回收使用。该工艺流程长,氨挥发损失大,物料损耗大,但除杂效果并不理想。

对此,相关研究人员进行认真分析,通过大量实验,确定直接法生产工艺,结合各种物质性质的不同设计了一合理的除杂方案,经实验验证可行。氧化锌中的杂质有铁、锰、铜、铬、镉、铅、铋、钴及镍等,不同来源的原料中杂质含量不同,如何除掉如此多种的杂质是个关键。

上述各种金属的醋酸盐在水中的溶解度均较大,不能通过盐的结晶与重结晶分离。三价铬的氧化物不溶于稀酸(稀醋酸),但通过醋酸溶解后可过滤掉一些机械杂质及一些其他的难溶金属化合物。

但由元素的标准电极电位可知,上述各种杂质中,除锰和铬外,其余可被锌置换。

据此,选择在一定条件下用纯锌粉置换除杂。由电极电位以上元素仅铜和铋的电负性是大于0的,其余小于0,而反应体系中为控制产品醋酸锌的合格酸是过量的,游离酸的浓度在10%~30%之间。使用锌粉除杂工艺条件的选择十分重要。通过控制合适的酸度、温度、搅拌强度、锌粉的加入量与搅拌时间,很好地解决了该问题。随着锌粉的加入,杂质析出,往体系中添加高质量的活性炭吸附,过滤除杂,然后降温结晶,离心后得成品。

除杂工艺

在系统中锰、铬长期积累,母液颜色加重呈棕红色,进而影响到产品的质量。根据氢氧化锌的特性,设计了如下除杂工艺。将离心后的反应母液浓缩,蒸出大部分游离酸,适当稀释后加氢氧化钠溶液,升温到70 ℃左右,调pH值到8.5~9.0后搅拌40~60 min过滤,滤液保留。滤渣用浓氢氧化钠溶解,再过滤,弃去不溶性的杂质。母液用醋酸回调pH值,过滤出氢氧化锌,与原料氧化锌混合反应。滤液与首次加氢氧化钠的滤液合并,浓缩结晶制得商品醋酸钠。

根据金属氢氧化物的溶度积,理论上能够通过这种方法,可以很好地达到除杂的目的。

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