4-氨基吡唑，英文名为4-Aminopyrazole，常温常压下为白色至棕紫色固体。4-氨基吡唑属于吡唑杂环类衍生物，具有一定的碱性，可以和各种酸成盐。4-氨基吡唑可用作有机合成与医药化学原料药的中间体，可用于农药分子，激素以及生物活性分子的合成。
合成方法
图1 4-氨基吡唑的合成路线
用氩气对反应物( 10.0 g , 88.5 mmol)在甲醇中的溶液进行鼓泡，然后往反应体系中加入( 10 % Pd含量, 1.6 g , 1.5 mmol)的钯碳，将整个反应体系在氢气氛围下剧烈搅拌反应12 h，反应结束后过滤除去固体，滤饼用甲醇洗涤，并将滤液在减压下浓缩即可得到目标产物分子。[1]
用途
4-氨基吡唑主要用作有机合成与医药化学中间体，可用于农药分子，激素以及生物活性分子的合成。在有机合成转化中，4-氨基吡唑中的氨基基团可以在一定的反应条件下转变为叠氮基团，也可以和醛基发生相应的脱水缩合反应得到相应的亚胺产物。
图2 4-氨基吡唑的应用转化
往反应瓶中加入NaN3水溶液( 0.50 M , 40 ml , 20 mmol NaN3)和叔丁基甲基醚( 40 ml )，将4-氨基吡唑( 24 mmol )溶于2 ml MeCN中，将得到的粘稠溶液。然后将其迅速加入到在冰水浴中搅拌的NaN3/H2O/MTBE混合液中，用等体积DMF稀释反应混合物。向50 mL玻璃圆底烧瓶中依次加入氨氯地平( 1.0 mmol )、氟酰基叠氮试剂的溶液(含1.0 mmol, 200 mM DMF/MTBE)溶液和KHCO3水溶液(3.0 M)。在室温下搅拌反应5 min，通过LC-MS监测反应进度，等待反应完成后往反应体系中加入EtOAc ( 40 ml )，然后依次用盐水( 60 ml × 6)、水( 60 ml × 2)和盐水( 60 ml )洗涤反应混合物，分离出有机层并用无水Na2SO4干燥，将有机层通过旋转蒸发浓缩，然后加入CH2Cl2( 40 ml )，得到的溶液用1M盐酸酸化反应混合物，直至Ph = 1，再依次用盐水( 60 ml × 6)、0.1 M HCl水溶液( 60 ml × 2)和盐水( 60 ml ,含0.1 M HCl)洗涤混合物，最后用Na2SO4干燥，过滤除去干燥剂，得到的滤液通过旋转蒸发浓缩，最后经硅胶柱层析纯化残余物即可获得叠氮化的产物。[2]
参考文献
[1] Xu, Pengfei et al European Journal of Medicinal Chemistry, 218, 113394; 2021
[2] Meng, Genyi et al Nature (London, United Kingdom), 574(7776), 86-89; 2019