1,2,4,5-四氟苯的制备

2023/4/19 11:36:51 作者:谷雨
1,2,4,5-四氟苯是一种应用广泛的化工原料中间体,其可作医药产品的中间体,也可用于制备四氟苯菊酯杀虫剂。

1,2,4,5-Tetrafluorobenzene.jpg

制备方法

1,2,4,5-四氟苯的主要合成方法:

1、J.Am.Chem.Soc.,Vol.118,No.7,1996报道了以全氟环己烷为原料,在茂锆金属催化剂((Cp2ZrCl2+Mg/HgCl2)存在下发生消除反应制备1,2,4,5-四氟苯的路线。

该方法收率35%,原料难得,且用了贵金属催化剂。

2、J.Am.Chem.Soc.,2014,136,4634-4639报道了以六氟苯或者五氟苯为原料,在含磷试剂的存在下脱去氟产生1,2,4,5-四氟苯的路线。

该方法收率达98%左右,但是该法的原料昂贵,且催化剂较难制备。

3、J.FluorineChem.,155(2013),132-142报道了以六氟苯或者五氟苯为原料,在含铑催化剂的作用下脱去氟产生1,2,4,5-四氟苯的路线。

该方法副产物较多,收率较低,且含铑催化剂较难制备。

CN105646140A提供一种优化的1,2,4,5-四氟苯的制备方法,其特征在于,包括如下步骤: 

(1)将2,4-二氯氟苯与质量浓度95-98%浓硫酸混合,于20-40℃内缓慢滴加硝化试剂,保温反应8-10h,反应液缓慢倾倒入冰水混合物中,甲苯萃取两遍,合并有机相,常压蒸馏回收甲苯,减压蒸馏收集120-130℃/8毫米汞柱馏分得2,4-二氯-5-氟硝基苯;

(2)将2,4-二氯-5-氟硝基苯溶于有机溶剂中,加入氟化钾,180-190℃内反应4-6h,再升至200℃,反应3-4h且边反应边蒸馏收集88-92℃的馏分得1,2,4,5-四氟苯。   

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