制备
氯化铋可从氯气与铋直接反应制得：
2 Bi + 3 Cl2 → 2 BiCl3
或用盐酸溶解氧化铋：
Bi2O3 + 6 HCl → 2 BiCl3 + 3 H2O
或将氧化铋溶于浓硝酸，再向溶液中加入氯化钠固体：
Bi + 6 HNO3 → Bi(NO3)3 + 3 H2O + 3 NO2
Bi(NO3)3 + 3 NaCl → BiCl3 + 3 NaNO3
化学性质
氯化铋易水解，生成氯氧化铋：
Bi3++ Cl−+ H2O → BiOCl (s) + 2 H+
故配制Bi³⁺离子的溶液需要加酸抑制其水解。
氯化铋是一种氧化剂，遇还原剂如氯化亚锡生成黑色的金属铋粉末，此反应可用于检验Bi³⁺。
毒性
氯化铋有毒，能刺激胃肠道和呼吸道，与皮肤接触可能导致灼伤。