2,5‑呋喃二甲醇及其醚化产物的合成方法

2023/5/19 14:53:05 作者:小满

2,5-呋喃二甲醇作为生物质基呋喃类衍生化合物具有非常广泛的应用潜力,近年来越来越受到学术界和工业界的重视。2,5-呋喃二甲醇作为原料可以合成药物中间体、核苷衍生物、冠醚和呋喃等,也可以被用作溶剂、软化剂、湿润剂、粘结剂、表面活性剂、合成增塑剂等,其次它可以作为单体合成聚酯、聚氨酯等聚合材料,降低衣料涂层挥发性有机物的含量,有望完全或部分替代涂层材料中丙二醇;此外,2,5-呋喃二甲醇本身亦可在分子识别的研究中作为人造受体。

2,5-呋喃二甲醇

另一方面,2,5-呋喃二甲醇的醚化产物2,5-二烷氧基甲基呋喃具有比燃料乙醇更高的热值和汽柴油混溶性,研究表明,添加了17wt%5-乙氧基甲基糠醛的常规柴油的烟尘排放能够降低16%。这些使得生物基呋喃醚类比乙醇更适合作为汽柴油的添加组分。

中国专利CN 103804329A公开了一种由糖催化直接合成2,5-呋喃二甲醇或2,5-二羟甲基四氢呋喃的方法。以果糖等六碳糖为原料,在固体酸催化下脱水生成5-羟甲基糠醛,分离固体酸,再加入加氢催化剂,常温常压下通入氢气反应生成2,5-呋喃二甲醇或2,5-二羟甲基四氢呋喃。该方法不仅需要贵重金属催化剂,而且不能有选择性地还原5-羟甲基糠醛上的酮基,造成催化剂成本高昂,2,5-呋喃二甲醇的得率偏低。

中国专利CN 102994172A公开了一种5-乙氧基甲基糠醛或5-羟甲基糠醛醚化或加氢制备2,5-二乙氧基甲基呋喃的方法,使用的催化剂包括Pt/C、Ru/Al2O3等贵金属催化剂,反应温度从室温到150℃,反应时间为2h~4d,氢气2-5bar,最终2,5-二乙氧基甲基呋喃得率在75%-100%之间。该方法催化剂成本较高,原料不易获得且昂贵。

中国专利CN101827833B公开了一种固体酸催化五碳糖和六碳糖混合物(如木糖和葡萄糖或果糖)在甲醇或乙醇溶液中制备糠醛和5-烷氧基糠醛的方法。该专利中使用的酸催化剂包括CrCl2、沸石HY5、三氟甲基磺酸铝、蒙脱土及酸性树脂等,催化反应条件为150℃和1h,然而优化的5-烷氧基甲基糠醛得率不超过20%。

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