背景及概述
硅产品由于其绿色、无污染、后处理简便等优势在医药领域有着广泛的应用。药物领域中无机硅主要包括药用辅料二氧化硅、硅化微晶纤维素及介孔二氧化硅复合微球载物等。有机硅主要包括硅烷化试剂、烯醇硅醚、有机硅密封胶等产品,其中(2-溴乙氧基)-特丁基二甲基硅烷因具有提高反应进程、产物专一性高、敏感基团可得到高效定位保护等优势,在药物合成研究中成为热点。
应用
(2-溴乙氧基)-特丁基二甲基硅烷具有Si—O—C链的一类化合物,通式为R3SiO—R′,由醇(或醇钠)与氯硅烷反应或者由醛、酮与R3SiZ(其中Z=Ar,CN,CH2CN,CH2CO2Et等)反应而得。热稳定性好,温和条件下水解又易于制备,故常用于保护羟基、羰基或者作为衍生物讲行质谱或气相色谱分析。(2-溴乙氧基)-特丁基二甲基硅烷在有机合成中有很多用途。
制备
以叔丁基二甲基氯硅烷及2-溴乙醇为起始物料,制备(2-溴乙氧基)-特丁基二甲基硅烷,其合成反应式如下图[1]:
图1 (2-溴乙氧基)-特丁基二甲基硅烷的合成反应式
实验操作:
氮气氛围中, 将 25 g ( 0.42 mol ) 干燥的尿素和 50 mL 无水处理过的石油醚加入到 250 mL 的干燥的反应瓶中, 搅拌, 升温 65℃ , 用 2 个滴液漏斗分别滴 加 20 g ( 0.44 mol )2-溴乙醇和 50 g ( 0.35mol ) 原料叔丁基二甲基氯硅烷, 控制乙醇滴加的速度同步于原料叔丁基二甲基氯硅烷的滴加。 滴加完后, 反应 2 h , 取样分析跟踪反应进程, 反应完后, 过滤掉固体, 滤液转移到分液漏斗中, 静置分层, 去掉下层, 收集上层有机相, 用氨水中和至中性, 用水洗涤 ( 2×25 mL ), 用无水硫酸镁干燥,蒸馏收集产品。
参考文献
[1]WO2005/9389 A2, 2005 ;