亚氨基芪的制备

2023/8/16 9:15:46

基本信息

亚氨基芪(IS),CAS:256-96-2,分子量:193.244,分子式:C14H11N,中文化学名:5H-二苯并[b,f]氮杂,英文名:Iminostilbene,为黄色至棕色粉末,密度:1.116g/cm3,熔点:197-201℃,沸点:349.1°C at 760 mmHg,闪点:178.4°C,可溶于乙酸乙酯(25mg/ml)、水(部分)、二氧六环、氯仿和二甲基亚砜,室温下避光密封于干燥处保存。

用途

亚氨基芪由于其很高的生理活性,而被广泛研究和应用。它是一种重要的医药中间体,常用于合成抗癫痫药物卡马西平和抗惊厥药物奥卡西平。也可用于预防和治疗丙型肝炎,亚氨基芪是通过抑制丙型肝炎病毒进入受体细胞而起作用的。还可作为抗溶血药物,亚氨基芪通过和偶氮二异丁基脒盐酸盐作用,起到保护红血球的作用,从而可作为抗溶血药物。它可以作为配体,用于合成铑催化剂,这样的配体可以稳定铑催化剂的阴离子复合物。并且也是基因工程、材料学等方面的重要合成原料。

合成方法

方法一:亚氨基二苄为原料,在甲苯中和三光气回流反应10h,得到亚氨基二苄甲酰氯,然后经溴化,脱溴化氢得到亚氨基芪甲酰氯,最后在异丙醇的氢氧化钠溶液中脱除氯甲酰基,高收率得到亚氨基芪。三步总收率达到80.4%,以较低的成本,简单的设备,完成了亚氨基芪的制备。

合成路线

方法二:催化脱氢

1)将亚氨基二苄升温至熔融,然后将熔融的亚氨基二苄与过热蒸汽混合进行催化脱氢反应;

2)反应结束后用有机溶剂吸收,冷却降温,转移至分层装置进行分层,得到有机层和水层,取水层作为套用水待用;

3)取一定量套用水与酸混合,对有机层进行酸洗,随后取一定量套用水对有机层进行水洗,酸洗和水洗后得到的水层储存于分层装置中冷却后作为冷却水待用;

4)有机层水洗后通过冷却水进行冷却,然后转入结晶釜中冷却结晶,再压滤,得到精制母液和粗结晶,粗结晶加入有机溶剂搅拌溶解,转入结晶釜,冷却结晶,通过压滤得到精制母液和细结晶,精制母液经过酸洗、水洗后套用至步骤2)中用于吸收,将细结晶烘干,即得到亚氨基芪成品;

参考文献

[1] 戴立言,胡卫雅,王晓钟,等. 亚氨基芪的合成及氯甲酰基保护基脱除新工艺[J]. 化工学报,2008,59(9):2419-2423. 

[2] 浙江华洋药业有限公司. 一种亚氨基芪的生产工艺:CN202210670719.0[P]. 2022-09-16.

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