2,4-二甲基吡咯的概况

性质与用途

2, 4-二甲基吡咯，CAS号：625-82-1，分子式：C₆H₉N，分子量：95.142， 密度：0.9±0.1 g/cm³，沸点：171.0°C at 760mmHg，对光敏感，应2-8℃避光密封保存。2,4-二甲基吡咯为无色或淡黄色液体，可用作医药中间体。主要被用于合成氟硼荧类荧光染料，由于3位没有取代基， 所以由2, 4-二甲基吡咯合成的氟硼荧，经卤代后可以发生很多后续的反应。如Sonogashira、Heck、Suzuki等反应。这些反应使得功能化氟硼荧的合成变的更加方便，拓宽了氟硼荧的应用领域。

合成方法

2010年，E. V. Antina等人在研究用乙炔连接3, 3-二（二吡咯亚甲基）的合成与光谱性质中提到了2, 4-二甲基吡咯的合成。作者利用了两种常见的方法对其进行合成。种是由3, 5-二甲基-2-吡咯甲酸乙酯在乙二醇的碱性溶液中水解，加入硫酸肼酸化脱羧。第二种方法和种类似，是由 3, 5-二甲基-2, 4-二吡咯甲酸乙酯水解脱羧得到。由于吡咯α位水解脱羧较β位容易，并且在脱去α位的酯基后，β位由于吡咯上甲基的存在，脱羧更加不易。所以采用第二种方法最终得到的产率更低。对于3, 5-二甲基-2-吡咯甲酸乙酯的合成，作者分步进行反应，先生成肟，再将肟加入到乙酰丙酮的乙酸体系中。

2011年，Ge Meng等人在之前的研究基础上，对于3, 5-二甲基-2, 4-二吡咯甲酸乙酯的合成过程进行了细化，延长了亚硝酸钠的滴加时间，尤其是作者认为加热过程应该分布进行。在加入亚硝酸钠水溶液时，体系温度应该控制在 10℃ 以下，滴加完保持温度在 10℃以下搅拌2.5 h，之后分11次加入锌粉，并且保持体系温度在25℃。加完锌粉后在45~50℃温度下保持10min，之后持续升温到 90℃。在后续的2, 4-二甲基吡咯的合成过程中，作者加水将底物溶解，先升温至100℃，后升温160℃，后处理采用水蒸气蒸馏法。

2013年，何瑞华在化合物3, 5-二甲基-1H-吡咯-2, 4-二甲醛及其制备方法中再次应用Knorr法来制备2, 4-二甲基吡咯，与之前的研究所不同的在于制备3, 5-二甲基-2, 4-二吡咯甲酸乙酯中乙酰乙酸乙酯的投料方式上，作者将两个当量的乙酸乙酯一次直接投入体系，而且在加入亚硝酸钠水溶液以及加完锌粉之后停留的时间较之前的研究更短。在后续脱羧得到2, 4-二甲基吡咯的过程中，作者采用 在水中通过回流水解脱酸。

参考文献

[1]刘发玉. 2,4-二甲基吡咯及其衍生物的合成工艺研究和应用[D]. 甘肃:西北师范大学,2020.

[2]丰久彪. 2,4-二甲基吡咯中间体的合成工艺研究及应用[D]. 甘肃:西北师范大学,2021.