背景及概述
4-溴代联苯是一种化学物质,分子量是233.12。中文同义词有:4-溴-1,1’-联苯;4-溴联苯;4-溴双苯。
物理化学性质
4-溴代联苯为固体状物质,m.p.90~92℃,b.p.310℃,从乙醇中析出的4-溴代联苯为无色片状结晶,有特殊气味。不溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯、乙酸、二硫化碳、丙酮和四氯化碳。
用途
4-溴代联苯是激光染料、液晶材料、农药、医药等许多精细化工产品的关键中间体。由对溴联苯可以制得烷基联苯、环己基联苯,然后引入氰基就制得常用的联苯氰类液晶化合物。超高效杀鼠剂溴敌隆和大隆就是以对溴联苯为起始原料合成的。
生产方法
本文开发的新工艺采用定位催化剂定向催化联苯的溴化反应,并使用价廉的氯气替代一部分价昂的液溴,而且可以自由控制反应的发生和停止粗产品经减压精馏和重结晶,4-溴代联苯含量≥98%[1]。
图1 4-溴代联苯合成反应式
实验操作:
方法一、
搅拌下将205 g联苯溶于500 ml二氯乙烷中,加20 g固体粉末状催化剂。降温至0℃,加83 g溴素,此时反应物呈深红色。然后。-5℃下以平缓的速度开始加氯气,随着氯气不新递入,反应物颜色逐渐变浅。取样GC监控,当转化率达到控制指标时,停止反应,过滤,滤液浓缩后精馏,乙醇重结晶制得4-溴代联苯。
方法二、
由对溴苯胺经下述反应而得。将水、对溴苯胺和浓盐酸一起冷却,保持在0-5℃慢慢加入亚硝酸钠水溶液,进行重氮化至淀粉碘化钾试纸呈蓝色,滤出澄清的重氮液。将苯加入重氮液,在5-10℃搅拌半小时,同时慢慢滴加氢氧化钠溶液,加完后继续搅拌3h,再在室温下搅拌45h。分出苯层,用水洗涤,蒸出苯后进行减压蒸馏,收集170-175℃(1.06kPa)馏分,用乙醇重结晶,得熔点90℃的4-溴代联苯成品。
参考文献
[1]Perez; Sestelo; Sarandeses Journal of the American Chemical Society, 2001 , vol. 123, # 18 p. 4155 - 4160