背景技术
二异丁胺是一种合成某些农药和橡胶促进剂的重要化工中间体,如农药丁草特,橡胶促进剂二硫化二异丁基秋兰姆。
传统制备二异丁胺的方法有:①采用氯代异丁烷与氨液相反应路线,再用强碱还原出有机胺。②采用溴代异丁烷与对苯磺酰胺缩合水解,再用强碱中和而得。③用异丁醛氨化加氢,用贵金属作催化剂,调整氨醛比可制备不同比例的异丁胺、二异丁胺和三异丁胺。方法①、方法②要用到大量的液碱,生成大量的无机盐,反应时的转化率也不高,对环境污染较严重,不适于大规模生产。方法③采用异丁醛作原料,需要有大量的氢气,由于氢气运输量大,对于自身无氢气的企业不太适宜,另外异丁醛不太稳定,易聚合反应。
化工科技,003,11(1):《异丁醇催化胺化制备异丁胺》傅桂萍(浙江化工,2005年第36卷第12期)61~66提到了2000t/a异丁醇氨化法生产异丁胺技术,可以同时生产二异丁胺。异丁醇的催化氨化研究中以异丁醇为原料,在临氢环境下经过反应器催化氨化反应合成异丁胺、二异丁胺及三异丁胺,催化剂为M。但上述文献中并未公开,提高二异丁选择性的具体技术方案。因此针对二异丁胺的生产,需要采用对上述方法进行改进,提高二异丁胺的选择性。
制备方法
1、催化剂的制备
步骤1:按所需制备催化剂的质量,称取称取质量百分比0.5%的亲水性纳米材料改性剂,分散溶解于去离子水,搅拌均匀后配制成浸渍液; 步骤2:将配制好的浸渍液与所需制备催化剂的质量的质量百分比84.5%的活性氧化铝载体按等体积浸渍方法浸渍,并在50℃保温条件下浸渍3小时,在 100℃下干燥10小时,在350℃下焙烧,得到一次浸渍半成品;步骤3:按所需制备催化剂的质量,再次称取所需制备催化剂的质量百分比15%的钴盐分散溶解于去离子水,搅拌均匀后配制成浸渍液;步骤4:将步骤3配制好的浸渍液与步骤2的半成品按等体积浸渍方法浸渍,并在50℃保温条件下浸渍3小时,在100℃下干燥10小时,在350℃下焙烧,即得纳米材料改性钴基负载型催化剂。
2、二异丁胺的制备
将异丁醇和氨汽化后通过填充上述的催化剂的固定床反应器,在临氢条件下进行氨化反应,反应后蒸馏分离得到合成二异丁胺。催化剂的装填量为50ml。试验中反应条件为:异丁醇液体体积空速为0 48h‑1,反应压力为3MPa,反应温度为250℃,氨醇氢摩尔比为 5:1:2。在系统平稳5小时后蒸馏分离的二异丁胺选择性转化达83%。
参考文献
[1]浙江建业化工股份有限公司. 一种合成二异丁胺的方法、催化剂及催化剂制备方法:CN202110420330.6[P]. 2021-08-10.