背景技术
1,3‑二氯丙烯是环氧氯丙烷生产中的一种副产物,包含顺式1,3‑二氯丙烯和反式1,3‑二氯丙烯异构体混合物形式存在,CN110078584A公开了一种从DD混剂中回收二氯丙烷和二氯丙烯工艺,所述方法将DD混剂在脱重塔中去除碳和焦油,在预分馏塔内将二氯丙烷与二氯丙烯预分离,在低沸脱除塔和1,2‑二氯丙烷精制塔内分离出高纯度的1,2‑二氯丙 烷,在回收塔内分离出高纯度顺式、反式二氯丙烯,该方法达到了分离二氯丙烷和二氯丙烯的目的。
顺式1,3‑二氯丙烯和反式1,3‑二氯丙烯的用途不尽相同,其价格随需求量变化,CN109694308A介绍了将反式1,3‑二氯丙烯转化为顺式1,3‑二氯丙烯的方法,CN111848334A公开了一种将顺式‑1,3‑二氯丙烯转化为反式‑1,3‑二氯丙烯的方法,但是以上方法均需要在可见光或紫外光条件下反应。光催化的缺点在于,一般需要紫外光或者可见光照射反应 器,反应器需要能够透光或者内部设有光源,极大地限制了反应器的设计,很难应用于工业化生产。
制备方法
1、一种反式‑1,3‑二氯丙烯的生产方法
将原料顺式‑1,3‑二氯丙烯(含量98%)和催化剂1‑溴‑1,5‑己二烯在配料釜中按重量比1:0 .6%比例混合; 混合后的原料以100L/h的进料速度连续通入500L的釜式反应器中反应,反应温度为65℃,反应的停留时间为3h(以投料系数0.6计算);将反应液通过釜式反应器顶部气相采出到精馏塔中,精馏塔的操作条件为塔底温度为82℃,塔顶温度为62℃,塔底真空度为‑0.065MPa,塔顶真空度为‑0 .075MPa,通过再沸器供热,所述精馏塔的回流比为4:1;侧线采出反式‑1,3‑二氯丙烯,含量为99.2%,经冷凝器冷凝,采出量为39.8L/h进入产品罐,顶部采出顺式‑1,3‑二氯丙烯,含量为98.1%经冷凝后采出量为60.2L/h进入原料罐。
2、一种顺式‑1,3‑二氯丙烯的生产方法
将原料反式‑1,3‑二氯丙烯(含量96.7%)和催化剂1,2,2‑三溴丙烷在配料釜中按重量比1:0.9%比例混合;混合后的原料以120L/h的进料速度连续通入500L的釜式反应器中反应,反应温度为70℃,反应的停留时间为2.5h(以投料系数0.6计算);将反应液通过釜式反应器顶部气相采出到精馏塔中,精馏塔的操作条件为塔底温度为82℃,塔顶温度为62℃,塔底真空度为‑0.065MPa,塔顶真空度为‑0.075MPa,通过再沸器供热,所述精馏塔的回流比为4:1;侧线采出反式‑1,3‑二氯丙烯,含量为97.3%,经冷凝器冷凝,采出量为48.1L/h进入原料罐,顶部采出顺式‑1,3‑二氯丙烯,含量为98.6%经冷凝后采出量为71.9L/h进入产品罐。
参考文献
[1]江苏瑞恒新材料科技有限公司,江苏扬农化工集团有限公司. 一种顺式或反式-1,3-二氯丙烯的生产方法:CN202210136390.X[P]. 2022-05-31.