基本信息
苯甲醛肟,英文名:Benzaldoxime,CAS号:932-90-1,分子量:121.13700,密度:1.11g/cm3,沸点:118-120°C 10mmHg,分子式:C7H7NO,熔点:30-33°C,闪点:108°C,透明无色晶体,常温常压下稳定,避免氧化物、碱、酸性氯化物、酸酐接触。
背景技术
肟作为提纯羰基化合物的有效物质,一直受到人们的广泛关注。尤其是它的亲核性,被广泛用于合成各种含氮化合物,例如胺、腈及酰胺等。肟的合成 一般采用羰基化合物与盐酸羟胺在醇溶液中回流,利用碱作催化剂在中性条件下进行反应,反应时间一般为2小时左右。有研究表明,肟形成的速率在某个pH值时达到最大值,具体pH值取决于底物,但通常约为4。因此,通过选择适宜的酸催化剂调节体系酸度,提高合成肟的反应速率是值得研究的问题。目前,以酸作为催化剂合成肟的方法在国内尚未见报道。本文将介绍以廉价易得,对环境无污染的路易斯酸FeCl3为催化剂,通过苯甲醛与盐酸羟胺在该催化剂下发生亲核加成反应,酸催化的作用是活化羰基,使得羰基中心碳上电子云密度减少,有利于亲核试剂的进攻,得到了苯甲醛肟。
制备方法
在25mL烧瓶中依次加入盐酸羟胺(0.4170g,6mmol),FeCl3(0.2433g,0.5equiv)、苯甲醛 (0.3183g,3mmol)、乙醇15mL、水 1mL。反应回流20min后反应完全 (反应用TLC法跟踪 )。产物用等体积的乙酸乙酯萃取,取上层有机相,萃取两次,合并于一锥形瓶中,用无水Na2SO4干燥,然后置于旋转蒸发仪上浓缩得到苯甲醛肟粗产品,粗产品通过柱层析法分离得到苯甲醛肟(柱层析流动相正己烷和乙酸乙酯)。
苯甲醛肟为白色固体,熔点:29-31℃(35℃)(熔点未经校正)。1H NMR(300MHz,CDCl3):δ=9.61(bs,1H,exchangeable with D2O),8.11(s,1H),7.54-7.63(m,2H),7.33-7.41(m,3H)。
参考文献
[1]熊文,刘静,黄娜,等. FeCl_3催化苯甲醛肟的合成研究[J]. 邵阳学院学报(自然科学版),2012,9(3):75-78. DOI:10.3969/j.issn.1672-7010.2012.03.017.