简介
亚氨基二乙腈,分子式为C4H5N3,相对分子质量为95.10,外观为浅黄色至褐色粉末,熔点75~78℃,溶于水,易溶于丙酮等有机溶剂。作为一种重要的氰化物产品和有机合成中间体,亚氨基二乙腈主要用于合成草甘磷。与传统方法相比,用亚氨基二乙腈代替二乙醇胺合成亚氨基二乙酸,再氧化成双甘磷,进而生产草甘磷的工艺可降低原料成本约3000元/t。
草甘磷是一种高效、低毒、广谱、内吸传导型茎叶处理灭生性除草剂,由于其优异的除草性能,自1971年美国孟山都研制出来后,迅速在市场上得到推广,目前尚无替代产品。由于石油危机,使得各个国家都在大力推广燃料乙醇,转基因作物的扩大种植已成定势,特别是转基因抗草甘磷作物的大面积种植,使全球对草甘磷的需求大增。同时,目前世界最大的草甘磷生产商孟山都没有扩产计划,其产能自2004年起已无法满足美国、加拿大、欧盟等国需求,已经开始从中国进口草甘磷原料,以弥补其产能不足。由于全球对草甘磷的需求增加,对合成草甘磷的中间体需求也将呈逐年上升的趋势。亚氨基二乙腈作为一种极具发展前景的有机合成中间体,市场潜力非常看好。
生产现状
根据我国有机合成工业发展所能提供的原料在不同时期开发了不同的工艺路线,建设了各种不同路线的生产装置,形成了目前多种工艺路线并存的局面,亚氨基二乙腈也是这样。合成亚氨基二乙腈可以用氢氰酸或羟基乙腈为起始原料,合成亚氨基二乙腈后除少量产品供应市场外,其余大部分产品都进一步加工成用于生产草甘膦的中间体亚氨基二乙酸。目前工业化生产亚氨基二乙腈的方法主要有天然气路径和石油路径两种,见下图。
1.天然气路径
天然气路径在国内近年来的研究开发已取得了一些进展,整个工艺使用的是天然气氨氧化法合成氢氰酸。国内对该工艺的研究并不深入,短期内难有实质性突破。但天然气制亚氨基二乙腈项目科技含量高、产业链长、市场前景好,目前在国内发展势头很好,技术和市场都还有比较大的上升空间。
2.石油路径
石油路径是利用采用丙烯氨氧化法生产丙烯腈的过程中得到的副产物氢氰酸来制取亚氨基二乙腈。以丙烯、氨、空气和水为原料生产丙烯腈,反应物在常压和400~500℃下在沸腾床中催化剂作用下生成丙烯腈,然后经中和塔用稀硫酸除去未反应的氨,再经吸收塔用水吸收丙烯腈等气体,形成水溶液,该水溶液经萃取塔分离乙腈,在脱氢氰酸塔除去氢氰酸,再经脱水、精馏得到丙烯腈产品,副产品有乙腈、氢氰酸和硫酸铵。其中氢氰酸就是可用于合成亚氨基二乙腈的廉价原料,进而合成草甘膦。国外厂商大多利用这种丙烯腈副产的氢氰酸来合成草甘膦,既充分利用了氢氰酸资源,又具有流程短、生产成本低、产品质量好、纯度高(高于99%)等优点。
参考文献
[1]汪家铭. 亚氨基二乙腈的生产现状与市场前景[J]. 石油化工技术与经济,2008,24(6):23-28. DOI:10.3969/j.issn.1674-1099.2008.06.006.