5-己烯酸的应用与合成

2024/8/27 9:34:18 作者:电离式

介绍

5-己烯酸(5-Hexenoic acid),化学式为C6H10O2,分子量为114.14。外观是一种无色至淡黄色的透明液体。由于其含有羧基具有酸性,因而也有腐蚀性,对眼睛、皮肤和粘膜有刺激作用,因此在使用过程中需要采取适当的防护措施,避免接触皮肤和眼睛,并确保良好的通风条件。

5-己烯酸.jpg

5-己烯酸

应用

5‑己烯酸是一种重要的化工原料,它偶联可以高选择性制备δ~己内酯(相关文献如Tetrahedron,2009,6510334~10338;WO2007/007084A2)。δ~己内酯为无色至淡黄色油状液体,聚合后可作为生物可降解材料、医用手术线的制备,也用于食用香精和烟草香精。它也可通过烯烃复分解反应制备癸二酸,癸二酸广泛应用于制造耐寒增塑剂、合成尼龙610、1010以及合成高级润滑剂癸二酸二辛酯和二丁酯。

合成

5‑己烯酸的合成主要分为两大步,第一步为负载镧/钛元素的全氟磺酸树脂的催化剂的制备,第二步为催化剂催化环己酮和叔丁基过氧化氢制备得目标产物。

S1、催化剂的制备

1)将六氟磷酸铁盐和全氟磺酸树脂混合溶解形成混合液;将六氟磷酸铁盐和全氟磺酸树脂与乙醇混合溶解;溶解的温度为180℃;相对于全氟磺酸树脂和乙醇的总质量,所述全氟磺酸树脂的质量比为10%;

2)在水解制胶条件下,将硅胶、氯化钛、硝酸镧、步骤1)制得的混合液与四丁基氢氧化铵的混合物接触得到凝胶混合物;接触的温度为20℃;接触的时间为36h;

3)将上述凝胶混合物在晶化条件下进行晶化,所述晶化的条件包括:在密闭条件下晶化的温度为100℃;时间为24h。然后将晶化所得产物过滤,将过滤所得固体干燥、去除模板剂得到催化剂,所述含稀土的钛硅分子筛在催化剂中的质量分数优选为70%,所述全氟磺酸树脂在催化剂中的质量分数优选为30%%;镧/钛元素的质量比为0.02:1。

S2、5‑己烯酸的制备

将9.8g环己酮、17.56g  55wt%叔丁基过氧化氢(叔丁基过氧化氢的用量为环己酮摩尔量的1.05倍)、上述步骤制备的催化剂3g分别加入反应釜中;反应温度80℃;反应时间为5h,产物经过滤分离催化剂后精馏得到产物5‑己烯酸11.1g,HPLC纯度为96.4%[1]。

参考文献

[1]杨彩花.一种制备5-己烯酸的方法[P].浙江省:CN201810884224.1,2021-10-22.

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