背景技术
在手性化合物中，不同的对映体往往表现出不同的性质，随着对手性合成的不断深入研究，对映体化合物的制备在农业、工业行业都有了较大的影响，尤其是在医药合成领域，不同的对映体往往药效不同，甚至有的对映体有副作用。L-(+)-酒石酸二乙酯是一种无色或淡黄色油状液体，具有立体选择性和手性识别的功能，其主要用于药物的手性萃取分离和不对称催化合成领域，结构式如下：
目前，L-(+)-酒石酸二乙酯常规的合成方法是在浓硫酸催化下由L-(+)-酒石酸和乙醇反应，在四氯化碳作为脱水剂的环境下合成，由于浓硫酸酸性较强，带来环境危害的同时，而且易产生副反应，产品收率较低，不适用于工业化生产。
CN101100428A公开了一种利用硼酸催化合成手性L-或D-酒石酸二乙酯的方法，文中提出用硼酸代替浓硫酸催化得到产品，但在萃取分离时引入了甲苯，增加了成本，通过对粗产物减压蒸馏收集馏出物得到产品，蒸馏能耗较高，蒸馏残渣难以处理，工业化难度大。
CN104926658A公开了一种以强酸性阳离子交换树脂为催化剂催化合成L-(+)-酒石酸二乙酯的制备工艺，制备过程中产生的酸洗废水较多，回收催化剂需要进行活化、烘干，成本较高，而且产品是通过将粗产物在温度120℃、真空度66.7Pa下减压蒸馏收集馏出物得到，摩尔收率在70％左右，蒸馏能耗较高，真空度对设备要求较高、工业化难度大，且蒸馏残渣难以处理。
因此，针对现有工艺中存在的上述问题，有必要进行进一步的优化研究。
发明内容
本发明的目的是提供一种L-(+)-酒石酸二乙酯的制备方法，解决了现有工艺中存在的能耗高、产品收率低、对设备本身要求高、工业化难度大的问题，具有操作简单、设备要求低、不产生工业残渣的特点。
本发明所述的L-(+)-酒石酸二乙酯的制备方法，包括以下步骤：
(1)将L-(+)-酒石酸、无水乙醇溶剂加入到反应容器中，在0～30℃条件下滴加氯化亚砜，滴加时间为1～3h，滴加完毕，升温至30～60℃反应，保温反应1～5h，反应结束后，减压蒸馏除去乙醇溶剂，得到L-(+)-酒石酸二乙酯粗品；反应方程式如下：
(2)向步骤(1)中得到的L-(+)-酒石酸二乙酯粗品中加入催化剂进行反应，过滤后得到L-(+)-酒石酸二乙酯产品。
其中，优选地技术方案如下：
步骤(1)中无水乙醇的体积用量(mL)是L-(+)-酒石酸质量用量(g)的3～10倍。
步骤(1)中L-(+)-酒石酸与氯化亚砜的摩尔用量之比为1:2～8。
L-(+)-酒石酸与催化剂的摩尔用量之比为1:0.15～0.5。
步骤(2)中催化剂为碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵、碳酸钠、碳酸钾中的任意一种或多种。
步骤(2)中催化反应时间为1～3h。
步骤(2)中催化反应温度为20～50℃。
本发明的有益效果如下：
(1)本发明的制备方法采用氯化亚砜作为酰化剂，反应转化率明显得到提高，摩尔收率达到95％以上；以醇类(乙醇)作为溶剂，可回收利用，不产生工业残渣；
(2)L-(+)-酒石酸二乙酯粗品在经催化剂进行催化反应后，除去了粗品中的反应副产物，产品纯度能够达到99.0％以上；
(3)本发明的制备工艺避免了传统工艺中的高温、高真空蒸馏需求，对设备的要求降低，安全性得到提高，工艺过程中无蒸馏残渣产生，清洁环保，更易于工业化生产。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步描述。
L-(+)-酒石酸二乙酯的制备方法，包括以下步骤：
(1)向500mL三口玻璃烧瓶中投入L-(+)-酒石酸30g，然后量取无水乙醇100mL加入到三口烧瓶中，开启搅拌，控制内温在0～10℃，滴加氯化亚砜47.8g，时间为1.5h，滴加过程中有放热，滴加完成后升温至60℃，反应1h，然后减压蒸馏，除去乙醇，得到L-(+)-酒石酸二乙酯粗品；
(2)向L-(+)-酒石酸二乙酯粗品中加入碳酸氢钠2.5g，升温至20℃，搅拌反应3h，过滤去除固体，得到无色或淡黄色油状液体L-(+)-酒石酸二乙酯39.2g，摩尔收率为95.2％，经检测，产品纯度为99.3％。
参考文献：CN107337603A