背景及概述[1]
苯胺类选择性芽前除草剂。化学名称：N-另丁基-4特丁基-2，6-二硝基苯胺。原药为橘黄色结晶体，25℃密度1.25，沸点134～135℃(66.7Pa)，熔点55～60℃。30℃时蒸气压为44×10-6Pa，微溶于水，易溶于甲苯、二甲苯、丙酮等有机溶剂，溶于乙醇、异丙醇。265℃分解，能被杂草幼芽吸收，抑制分生组织的细胞分裂，从而抑制幼芽及幼根生长，导致死亡。适用于大豆、豌豆、棉花、水稻、玉米、花生、甜菜及蔬菜田使用。防除稗草、马唐、狗尾草等一年生禾本科杂草及藜、苋等双子叶杂草，对大豆菟丝子有良好效果。对人、畜低毒、大鼠急性口服LD50为2500mg/kg，急性经皮LD50为4600mg/kg，急性吸入LC50为50mg/L，对鱼低毒。
性质及毒性[2]
丁烯酯甲酸(Butralin)又名双丁乐灵、硝苯胺灵、比达宁、止芽素、仲丁灵，化学名称为N－仲丁基－4－特丁基－2，6－二硝基苯胺，分子式为C14H21N3O4，分子质量为295.33ku。丁烯酯甲酸为甲苯胺类除草剂，纯品为橙黄色结晶体，易溶于有机溶剂，而难溶于水，有挥发性，受光后易分解，对人畜等动物类毒性较低。制剂外观为橙色或红棕色油状液体，无悬浮物和沉淀。该药为选择性萌前除草剂，其作用与氟乐灵相似。药剂进入植物体后，主要抑制分生组织的细胞分裂，从而抑制杂草的幼芽及幼根生长，导致杂草死亡。丁烯酯甲酸熔解温度接近58℃，沸点为228℃，在120～300℃之间加热会几乎失去全部重量。地乐胺(丁烯酯甲酸)动物试验证实，原油(纯品)大鼠急性经口半致死浓度(LD50)为2835mg/kg，小鼠为1773mg/kg。
对大鼠亚慢性中毒试验确定，大鼠90d亚慢性经口阈剂量，雌、雄大鼠均为625mg/kg，雌、雄大鼠无作用剂量均为312mg/kg，但高剂量组对大鼠的肝脏造成了损害。由于考虑到地乐胺(丁烯酯甲酸)存在对人类健康的潜在危害作用，欧盟成员国早在2009年4月20日就已经撤销了地乐胺(丁烯酯甲酸)的生产许可。
使用及残留情况[2-3]
丁烯酯甲酸又称止芽素，在烟草生产中应用较多，主要用来抑制烟草叶芽生长。喷施丁烯酯甲酸后，烟草会在烟叶上残留积累下来，用这种烟叶生产的香烟，一些烟民吸烟时，会使丁烯酯甲酸变成烟气而被吸入，对吸烟者存在潜在的危害作用。丁烯酯甲酸（dibutralin）可降低大豆幼苗根腐病的发病率和严重度，可使大豆幼苗的RNA含量和叶部蛋白质含量增加，RNA酶活性提高，对蛋白酶的活性无影响，这说明丁烯酯甲酸可诱发某些应激蛋白的产生。另外DNA含量和根部蛋白质含量略减少，幼苗体内IAA，GA，Z，ABA4种激素的含量有不同程度的变化。这些变化都对大豆根腐病的发生有不同程度的影响。地乐胺(丁烯酯甲酸)应用于大田作物抑制杂草生长时，喷施在土壤表面，作物和土壤上均会残留，遇到农田灌溉或下雨时，多余的水分流入江河、湖泊，会在鱼体脂肪组织富集而造成残留。有时水产养殖中用丁烯酯甲酸清除水体中的杂藻，同样会在无鳞鱼体内的脂肪组织积累，使脂肪组织变黄，不仅对鱼类本身造成毒害，还会通过食物链对人体的健康造成潜在的威胁。另外，鱼体脂肪组织变黄后，改变了鱼体内脏器官原有颜色外观，影响销售。因此，对丁烯酯甲酸的重新认识迫在眉睫，应该引起大家的足够重视。
丁烯酯甲酸的检测方法[2]
1.相色谱法
有关地乐胺(丁烯酯甲酸)残留检测的研究较少，利用气相色谱－串联质谱(GC/MS)法对烟叶和烟气中地乐胺(丁烯酯甲酸)的残留进行检测研究。利用气相色谱对植烟土壤和烟叶中的地乐胺(丁烯酯甲酸)残留进行分析。利用毛细管－气相色谱法对土壤和水中地乐胺(丁烯酯甲酸)的残留进行检测研究，结果表明，在土壤中最小检测量为0.012mg/kg，在水中最小检测量0.009mg/L。利用气相色谱和氮磷检测器(NPD)及质谱检测器(MSD)对土壤中21种含氮除草剂(包括地乐胺(丁烯酯甲酸))进行研究，结果表明，检测限为0.001～0.020μg/g，平均回收率为86%～109%，变异系数为1%～10%。利用玻璃填充柱－气相色谱法对地乐胺(丁烯酯甲酸)乳油中地乐胺(丁烯酯甲酸)的含量进行研究。以色谱柱为玻璃柱(2000mm×3.0mm)，内装10%OV－101ChromosorbWHP，细度为100～120目，作为固定相，以邻苯二甲酸二丁酯为内标物对地乐胺(丁烯酯甲酸)进行定量检测效果。采用这种方法对地乐胺(丁烯酯甲酸)进行研究，只是选用的条件略有差异，如色谱柱为1500mm×3.0mm的玻璃填充柱，填充物为5%的OV－101ChromosorbWHP。
2. 液相色谱法
高效液相色谱法(HPLC)是在传统液相色谱基础上，采用高压液体流作为流动相达到组分分离的目的。洗脱下来的不同成分可选用不同检测器进行测定。常用的检测器有紫外检测器、荧光检测器、示差折光检测器和电化学检测器等。利用高效液相色谱(Waters600E)法对地乐胺(丁烯酯甲酸)乳油中地乐胺(丁烯酯甲酸)的含量进行检测，此方法改进后可用于地乐胺(丁烯酯甲酸)水中残留检测。在紫外检测器(Waters1487)波长选择240nm，色谱柱150mm×4.6mm，流动相为乙腈∶水=80∶20，流速为1.2mL/min的条件下检测效果，最低检测量为0.01μg/mL。
主要参考资料
[1] 农业大词典
[2] 地乐胺(丁烯酯甲酸)的毒性及其检测技术
[3] 地乐胺(丁烯酯甲酸)(dibutralin)对大豆幼苗根腐病、核酸和蛋白质的影响