背景技术
3-乙氧基丙酸乙酯是一种无色有特殊香味的液体,沸点169~171°C,对人体无毒,是一种重要的有机溶剂和有机合成中间体,对于很宽范围的涂料聚合物都具有良好的溶解性,可替代传统醇醚及醚酯溶剂并有着更优良的性能,在涂料行业及微电子行业(去光阻剂,稀释剂)有着很大的潜在应用市场。
文献【Journal of Organic Chemistry,39(12),1770-1;1974;J.IndianChem.Soc.,23,388-9】报道使用原料3-溴丙酸乙酯,在碱性条件下与乙醇直接反应,一步制备3-乙氧基丙酸乙酯成品,收率可达到88%,但作为原料的3-溴丙酸乙酯成本较高,且单耗过高,完全不具备工业化的可能性。如美国专利US5081285提出了一种合成3-乙氧基丙酸乙酯的方法,即利用乙醇与丙烯酸乙酯反应,在使用甲磺酸为催化剂后,得到41%收率的3-乙氧基丙酸乙酯产品。但是,该路线存在收率偏低,造成生产成本较高,不利于实现工业化生产。
文献【Tetrahedron Letters,46(19),3279-3282;2005】报道了制备3-乙氧基丙酸乙酯的一种方法。该方法3-乙氧基丙酸乙酯收率达到90%,但因使用的乙腈做溶剂,造成大量的溶剂需要回收,并且催化剂是以三氧化二铝为载体的氟化钾,在反应完毕后处理中增加难度。反应时间长达20小时以上,在工业化过程中将一定程度上影响生产效率,且收率较低。
制备方法
(1)3-乙氧基丙酸乙酯的合成
将1.6g金属钠、160g乙醇,加至配有电动搅拌装置、温度计、恒压滴液漏斗和回流冷凝管的四口烧瓶中,在强烈搅拌下用1小时缓慢的将290g丙烯酸乙酯滴加到所述的烧瓶中,继续反应用2小时,反应温度为45±2℃。
(2)中和剂
将7g98%的浓硫酸在冷却和搅拌下,缓慢加至所述烧瓶内,控制体系温度≤20℃,烧瓶内的物料呈悬浮液状态。
(3)未反应物料的回收和产品的精制
将上述悬浮液加入到玻璃精馏塔的塔釜中,开真空进行减压蒸馏(20mmHg),该塔釜内装有搅拌器。升温加热至塔顶出现回流,调节回流比例,控制出液量,依次收集各阶段馏分:
A、当塔顶温度为55~100℃,回流比为10~2:1时,开始收集乙醇和未反应的丙烯酸乙酯以及3-乙氧基丙酸乙酯形成的前馏分;
B、当塔顶温度为100℃,回流比为1:1~10时,收集产品3-乙氧基丙酸乙酯直至蒸馏结束;
C、最后待冷却至室温,可从釜内得到粉末状硫酸钠,3-乙氧基内酸乙酯成品收率为89%,含量大于99%。
参考文献
[1]浙江联盛化学工业有限公司. 3-乙氧基丙酸乙酯的制备方法:CN200810061996.1[P]. 2009-05-06.