介绍
(二氟甲基)三甲基硅烷，化学式为C4H9F2Si，是一种有机硅化合物。它是由一个三甲基硅基团(-Si(CH3)3)和一个二氟甲基团(-CF2H)组成。外观通常为无色至淡黄色液体。它在有机合成中可能用作保护基团或中间体，特别是在需要引入二氟甲基团的合成过程中。
图一 (二氟甲基)三甲基硅烷
合成应用
在Ar气氛下，将CsF（1.39 g，9.17 mmol）加入到酮（31 mmol）和HMPA（26.7 mL，155 mmol）的65 mL THF溶液中。然后加入(二氟甲基)三甲基硅烷（7.6g，61mmol），并将混合物在室温下搅拌24小时。在这段时间结束时加入TBAF溶液（31mL，1M的THF溶液），并将混合物再搅拌1小时。然后将混合物倒入水（200 mL）中。用己烷-乙酸乙酯（1：1,3×70 mL）的混合物提取产物，并将合并的有机相用水（2×70 mL）洗涤，用Na2SO4干燥，然后蒸发。用未反应的酮按如下所述进行纯化。在室温下，将粗1-苄基-4-(二氟甲基)哌啶-4-醇的甲醇溶液（30 mL）加入到盐酸氨基脲（2 g，18 mmol）和乙酸钠（2.2 g，27 mmol）的水（10 mL）溶液中，搅拌10小时。蒸发甲醇，加入水（50 mL），用己烷（3×50 mL）萃取得到的溶液，用Na干燥2所以4并蒸发以提供足够纯净的1-苄基-4-(二氟甲基)哌啶-4-醇。它可以通过蒸馏或柱层析进一步纯化[1]。
图二 (二氟甲基)三甲基硅烷的合成应用
向4-甲酰基-1-哌啶羧酸叔丁酯（1g，4.69mmol）的四氢呋喃（20ml）溶液中加入(二氟甲基)三甲基硅烷（0.82g，6.56mmol）和1M四丁基氟化铵（0.47ml，0.47mmol）的四氢呋喃溶液。将混合物在氮气气氛下搅拌15h。减压浓缩反应，得到4-（2,2-二氟-1-羟乙基）哌啶-1-羧酸叔丁酯（1.4g，100%收率）为淡黄色油，直接使用，无需进一步纯化[2]。
图三 (二氟甲基)三甲基硅烷的合成应用2
参考文献
[1]M. O M ,S. D R ,V. I K .Direct nucleophilic difluoromethylation of enolizable ketones with CHF2TMS/HMPA[J].Tetrahedron,2016,72(10):1351-1356.
[2]BRYAN ,Marian,C., et al.PYRAZOLO[1,5a]PYRIMIDINE DERIVATIVES AS IRAK4 MODULATORS[P].EP2016081810,2017-07-27.