1,3-二甲基金刚烷的的合成与研究

2024/7/17 8:49:09 作者:风华

概述

1,3-二甲基金刚烷是一种化学物质,英文名称1,3-Dimethyladamantane,分子式是 C12H20,分子量则为164.29。该物质常温常压下表现为无色至淡黄色透明液体,难溶于水,可溶于醚,醇等有机溶剂。1,3-二甲基金刚烷的相对密度比水小,约为0.886g/mL (20℃)(lit.)。其他物理数据如熔点为-30℃,沸点为204℃,闪点52℃,折射率(n20/D)1.477-1.479。

1,3-二甲基金刚烷.jpg

合成方法

采用1,3-二甲基金刚烷的同分异构体全氢苊为原料,以最具代表性的friedel-crafts型酸性催化剂无水氯化铝为催化剂进行烷烃的异构化反应,再经过精馏便可得到1,3-二甲基金刚烷。实验研究了反应温度,反应时间以及催化剂的质量和用量对异构化反应的影响。在优化后的反应条件下,异构化反应转化率可达到85 %~90%。

该方法具体制备方法步骤如下:A,以全氢苊为原料,加入作为催化剂的无水三氯化铝,在80-100℃温度下持续滴加少量的水,进行重排反应生产得1,3-二甲基金刚烷反应液;B,去除三氯化铝催化剂,得1,3-二甲基金刚烷粗品;C,将步骤B的1,3-二甲基金刚烷粗品上精馏塔精馏得到1,3-二甲基金刚烷成品。该方法操作简单,清洁环保,收率高,设备投入少[1]。

热裂解研究

高性能飞行器的发展对燃料推进和吸热能力提出了很高的要求,高能量密度液体碳氢燃料因其较高的质量密度和体积热值受到普遍关注。以1,3-二甲基金刚烷(1,3-DMA)为代表,研究其在693 K-743 K温度范围内的热裂解规律。采用一级动力学方程关联了1,3-DMA裂解反应的速率常数,并与JP-10,十氢萘,丁基环己烷和正十二烷等几种典型模型燃料相比较。在相同温度下,1,3-DMA热裂解反应的速率常数明显小于后几种。通过高效液相色谱跟踪热裂解过程中产生的芳烃,以探讨其热稳定性,并与JP-10和十氢萘的裂解及热稳定性比较。在同等条件下,1,3-DMA的热稳定性要优于其他两者。研究结果为新型高能量密度液体碳氢燃料的设计与应用提供实验基础[2]。

应用

1,3-二甲基金刚烷可用于合成盐酸烟酰美金刚胺。以1,3-二甲基金刚烷为起始原料,经溴代和水解反应制得1-羟基-3,5-二甲基金刚烷,在三氟乙酸作用下与3-氰基吡啶经Ritter反应后与盐酸成盐,得盐酸烟酰美金刚胺。经1HNMR、13CNMR和ESI-MS确证,总收率为73.0%。上述方法具有步骤少、原料易得、条件温和、操作简便、收率高等优点[3]。

参考文献

[1]万响林.1,3-二甲基金刚烷的工业化生产及其应用[J].广东化工, 2014, 41(10):2.DOI:10.3969/j.issn.1007-1865.2014.10.046.

[2]秦笑梅,曹笑方,郭永胜,等.1,3-二甲基金刚烷的热裂解研究[C]//中国化学会第29届学术年会摘要集——第41分会:燃料与燃烧化学.2014.

[3]程剑,黄志雄,熊晓云,等.盐酸烟酰美金刚胺的合成[J].华西药学杂志, 2014, 29(1):9-10.DOI:10.13375/j.cnki.wcjps.2014.01.003.

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