4-溴苯甲醚的制备方法

2024/7/22 10:05:47 作者:小满

4-溴苯甲醚是多种有机化学品的合成原料,例如可用于合成避免损伤皮肤,预防皮肤癌的对甲氧基肉桂酸异辛酯紫外线吸收剂(化学与生物工程,2012,29,47),可用于制备4-甲氧基苯乙胺等药物合成中间体(中国专利,专利号:201210498870.7)。

4-溴苯甲醚的合成

苯甲醚的溴化反应是合成4-溴苯甲醚的有效方法之一(广州化工,2006,33,12)。基于这种溴化反应,国内外开发的主要技术如下:

1、以溴正离子等价物为溴化试剂的方法(Adv.Synth.Catal.2013,355,337)。这种方法一般较为有效,但使用的溴代丁二酰亚胺等溴化试剂成本较高(J.Am.Chem.Soc. 2012,134,8298),而且溴化试剂的原子利用率不高,溴被利用后会产生很多废弃物,不符合当代化学要求的原子经济性原则。

2、以溴盐/氧化剂为溴化试剂体系的方法 (Green Chem.2012,14,1125)。这种方法也存在溴化试剂的原子利用率不高的问题;不仅浪费原料,而且会增加工业成本。

3、以分子溴为溴化试剂的方法(广西科学,2000, 7, 200)。在这种方法中,仅一半的溴被利用,另一半溴转化为腐蚀性强的氢溴酸,从而造成原料的浪费和工业成本的增加。因此加入氧化剂,把氢溴酸原位氧化为可参与反应的分子溴,从而提高溴源的利用率,避免氢溴酸的产生是必要的。

发明内容

本发明的目的是为解决上述技术问题的不足,提供一种4-溴苯甲醚的制备方法,以1-丁基-3-甲基咪唑硝酸盐作为溶剂和催化剂,利用苯甲醚制备4-溴苯甲醚,克服了现有方法中产生的废弃物多,综合成本高的问题。

所采用的技术方案是:一种4-溴苯甲醚的制备方法,在氧化性气体气氛下,将苯甲醚和液溴溶于1-丁基-3-甲基咪唑硝酸盐中,在25-100℃温度条件和密闭条件下反应1h以上,得到4-溴苯甲醚产品。

合成路线如下

4-溴苯甲醚

所述的氧化性气体为空气;反应原料苯甲醚和Br2的物质的量之比为1:0.5;密闭反应的温度为80℃;密闭反应的时间为24h。  

有益效果

1、本发明的制备方法中几乎所有的溴化试剂和原料都转化到了产物中,产品产率高,几乎不产生氢溴酸等废弃物。

2、反应操作简单,使用的溶剂不挥发,避免了因有机溶剂挥发而造成的污染。

3、制得的4-溴苯甲醚产品纯度高,从而有效地提高了产品质量,降低了生产成本。   

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