硅噻菌胺的用途与合成

2024/7/31 9:47:23 作者:谷雨
硅噻菌胺是由美国孟山都公司开发的用于防治小麦全蚀病的杀菌剂,对小麦全蚀病的防治具有显著效果。然而由于其目前的合成工艺存在原料供应及反应条件苛刻等问题限制着其推广应用。

硅噻菌胺

性质

硅噻菌胺纯品为白色颗粒状固体,熔点为86.1 ~88.3℃,水中溶解度(20C) 35.3毫克/升。

用途

硅噻菌胺主要用于防治冬小麦全蚀病,用药量125克/升悬浮剂1 : 312.5~625(药种比)拌种。

合成方法

一种杀菌剂硅噻菌胺的合成方法,该方法包括以下步骤:

1)制备3-(三甲基硅基)丙炔酸甲酯

将0.84g(10mmol)丙炔酸甲酯和2.16g(20mmol)三甲基氯硅烷投入到盛有10mL甲苯的三口反应瓶中,缓慢滴加含有0.9g(10mmol)吗啉的5mL甲苯混合溶液,加毕,反应体系在氮气气氛保护下加热回流8小时。反应结束后降至室温,然后加入10mL水搅拌混匀,静置分层,分出水相后,有机相用无水硫酸钠干燥、过滤,滤液用旋转蒸发仪浓缩,浓缩残液以乙酸乙酯与石油醚体积比为1:20-50的流动相用硅胶柱层析分离,得1.2g;淡黄色液体3-(三甲基硅基)丙炔酸甲酯,收率77%。

2)制备4,5-二甲基-2-(三甲基硅基)噻吩-3-甲酸甲酯

将1.04g(10mmol)3-巯基丁酮和1.56g(10mmol)3-(三甲基硅基)丙炔酸甲酯投入到盛有30mLN,N-二甲基甲酰胺的三口反应瓶中,再加入1.4g(10mmol)碳酸钾,加毕,反应体系在氮气气氛保护下加热回流反应20小时。反应结束负压蒸出溶剂N,N-二甲基甲酰胺后,降至室温,经10mL水水洗,30mL二氯甲烷萃取,有机相再分别用8mL饱和食盐水洗涤两次、无水硫酸钠干燥、过滤,滤液用旋转蒸发仪浓缩,浓缩残液用硅胶柱层析分离得到1.5g淡黄色液体4,5-二甲基-2-(三甲基硅基)噻吩-3-甲酸甲酯,收率62%%。

3)制备N-烯丙基-4,5-二甲基-2-(三甲基硅基)噻吩-3-甲酰胺

将2.4g(10mmol)4,5-二甲基-2-(三甲基硅基)噻吩-3-甲酸甲酯加入装有15mL甲苯的三口反应瓶中,然后在室温下用滴液漏斗滴加5mL溶解有1.14g(20mmol)烯丙胺的甲苯溶液,滴毕,反应体系加热回流5h。反应结束后降至室温,然后加入8mL水搅拌混匀,静置分层,有机相用无水硫酸钠干燥后过滤,滤液浓缩后得到粗品。该粗品用正己烷重结晶得2.4g白色针状晶体N-烯丙基-4,5-二甲基-2-(三甲基硅基)噻吩-3-甲酰胺,收率90%。

参考文献

CN103044479A

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