铜催化合成2,3-二氢呋喃

2024/8/9 14:43:33 作者:云霄

2,3-二氢呋喃是一种十分重要的医药中间体,性质活泼,其衍生物可制备多种医药化学品,例如:7-乙基色醇、异托多酸、替加氟、环丙甲醛、2-羟基四氢呋喃等。

2,3-二氢呋喃

人们研究发现1,4-丁二醇经脱氢-脱水反应可生成2,3-二氢呋喃。但目前国内外对于1,4-丁二醇脱氢-脱水合成2,3-二氢呋喃的公开研究报道相对较少。Ludmila Leite等开发了系列钴基催化剂,进行液相脱氢-脱水反应制备2,3-二氢呋喃,该系列催化剂钴含量为50%左右,而且还需要加入贵金属钯等助还原剂,致使催化剂成本较高;此外,钴系催化剂难以还原,一般需要在氢气气氛下,且需要较高的还原温度(250~400℃)才能还原。由于钴系催化剂还原温度过高,无法实现在反应釜中原位还原,需要建设配套离线还原装置,而且还原后的催化剂在转移至反应釜过程中,需要加入保护剂以防止其氧化。钴系催化剂难还原的特点,致使2,3-二氢呋喃生产工艺路线长,操作复杂,生产成本较高。

为了改善上述问题,专利 CN107626310B 提出一种无需预还原并且价格低廉的2,3-二氢呋喃合成用铜基催化剂及其制备方法,所述铜基催化剂的成本低,能够简化催化还原过程,从而降低1,4-丁二醇经脱氢-脱水反应生产2,3-二氢呋喃的生产成本。

催化剂的制备方法如下:

(1)配制硝酸铜和硝酸铝的混合水溶液,加入酸性硅溶胶,搅拌均匀,得到混合酸液;

(2)配制碳酸钠溶液作为碱液;

(3)将所述混合酸液和碳酸钠水溶液并流滴加至沉淀釜中,在搅拌下进行并流共沉淀;然后依次经老化、过滤、干燥和焙烧即得所述铜基催化剂CuO/SiO2-Al2O3。

与现有的技术方法相比,本发明提供的脱氢-脱水双功能CuO/SiO2-Al2O3催化剂价格低廉。而且该催化剂脱氢和脱水能力高,并且匹配合理可实现高选择性制备2,3-二氢呋喃。

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