介绍
4-羟基苯丙酮,又被称为对羟基苯丙酮(英文名4-Hydroxypropiophenone))作为化工生产中一个重要的中间体,化学式为C9H10O2,分子量为150.18。外观是一种白色针状或棱状结晶,它在医药和农药等化工生产中有着广泛的用途,是利托君、脑脉宁等药物必要的中间体。
图一 4-羟基苯丙酮
结构
4-羟基苯丙酮含有一个苯环,苯环上连接有一个丙酮基团,且在苯环的4号位置含有一个羟基。这种结构使得它在化学反应中表现出酚类和酮类化合物的性质。例如,羟基可以参与形成氢键或发生取代反应,而酮基团则可以参与还原、氧化等反应。
制备
朱锦桃[1]以苯酚和丙酰氯为原料,经酯化、Fries重排合成4-羟基苯丙酮,Fries重排中CH3SO3H既作催化剂又作溶剂,可以用于工业生产。
1)丙酰苯酚的制备
将苯酚(10.0g,0.106mol)加入到30ml二氯甲烷中,加入碳酸氢钠(0.8904g,10.6mol),加热回流反应下滴加丙酰氯(12.0g,0.129mol),搅拌下回流反应4h。TLC监测反应完毕,将反应液倾倒入100ml冰水中,用5%NaHC03,溶液调节体系pH=7,分出有机相,水相再用50mL二氯甲烷分两次提取,合并有机相,干燥,常压蒸除、回收有机溶剂,得到产物13.2g,收率为82.8%。
图二 4-羟基苯丙酮的合成步骤一
2)4-羟基苯丙酮的制备
将丙酰苯酚(8.0g,0.052mol)加入到甲磺酸(14.0m1,0.212mo1)中,温度控制于30℃,在密闭条件下搅拌反应0.5h,TLC监测反应完毕,冷至室温,加入到50ml冰水中,用100ml二氯甲烷分三次提取,得到的有机相用5%NaHCO3,溶液调节pH=7,再经分离、无水Na2SO4干燥后,蒸除并回收有机溶剂,得到4-羟基苯丙酮5.2g,产率65.0%。得到的水相,经过蒸馏除掉水分,得到甲磺酸11.2ml,回收率80.0%。
图三 4-羟基苯丙酮的合成步骤二
参考文献
[1]朱锦桃,仇龙,周俊鹏,等.一种对羟基苯丙酮的合成方法[P].浙江:CN201410660057.4,2015-02-25.