3-吗啉酮的制备与有关研究

2024/8/29 9:21:04 作者:风华

概述

3-吗啉酮的分子式为C4H7NO2,分子量101.1039,性状为白色到近乎白色粉末晶体,可溶于甲醇等溶剂。关于该物质,部分物理数据如下:密度1.122g/cm3,熔点103-105℃,沸点313℃ at 760 mmHg,闪点143.1℃,蒸汽压0.000512mmHg at 25℃。

3-吗啉酮.jpg

制备方法

方法一

将2-卤代乙胺氢卤酸盐在有机溶剂存在的条件下脱去卤化氢,将所得反应体系与2-羟基乙酸酯混合后进行胺酯交换反应,得到2-(2-羟乙酰胺基)卤乙烷。将所述2-(2-羟乙酰胺基)卤乙烷在碱试剂和有机溶剂存在的条件下进行关环反应,得到3-吗啉酮。该方法工艺副反应少,便于产物纯化,操作简单,安全性高,环境友好,原材料价廉易得,产物收率高(达75.5%),纯度高(达99%以上),适用于工业化批量生产,具有良好的工业化前景[1]。

方法二

以单乙醇胺为原料,异丙醇为溶剂,在醇钠的作用下,单乙醇胺与氯乙酸乙酯进行环合反应,得到3-吗啉酮。该方法具体的反应条件为:单乙醇胺与异丙醇的质量比为0.16~0.24:1,醇钠与单乙醇胺的摩尔比为1.0~1.2:1,氯乙酸乙酯与单乙醇胺的摩尔比为1.0~1.2:1,反应温度50~80℃。反应结束后,过滤得到副产氯化钠,浓缩滤液,结晶得到3-吗啉酮,产品纯度在98%以上,收率高于60%,整个反应过程简单安全,适合于工业化生产[2]。

有关研究

3-吗啉酮可用于高分子化学研究。生物可降解高分子材料中研究最多的是脂肪族聚酯,如聚乳酸,聚乙醇酸以及聚己内酯等。但是由于聚合物的疏水性,结晶性等各方面原因,单纯的这类聚酯降解速度难于控制,难以直接投入使用,常采用对聚合物进行共聚和改性的方法,通过调节聚合物的组成和配比来控制它的物理形态,亲水/疏水性,降解速率,机械性能等性质。 

将亲水性单体3-吗啉酮(3-Morpholinone,M)与ε-己内酯(ε-Caprolactone,CL)在锌粉为催化剂的条件下进行开环共聚得到一系列含醚聚酯酰胺。在实验范围内可以得到P(M-co-CL)的最佳共聚条件是:以锌粉作为催化剂,在120℃下反应24h,单体3-吗啉酮和催化剂锌粉的质量比m(M)/m(I)为50:1,单体3-吗啉酮和ε-己内酯的摩尔比n(M)/n(CL)为1:2,可得到数均分子量Mn为13509的聚合物,产率79%。用Fineman-Ross方程计算ε-己内酯和3-吗啉酮共聚反应的竞聚率分别为1.20和0.79。对所得的共聚物结构进行了1H NMR和FT-IR表征,并研究了不同组成共聚物的吸水性能,体外降解性能和对5-FU的体外释药性能,结果表明随着共聚物P(M-co-CL)其中的3-吗啉酮组分增加,共聚物的亲水性增加,其降解速率和释药速率也随之加快[2]。

参考文献

[1]李海林,王世运,张建现,等.一种3-吗啉酮的制备方法:CN201810581339.3[P].CN201810581339.3.

[2]邱志利,冷学超,刘晨旭,等.一种制备3-吗啉酮的方法:CN 201610232862[P].

[3]白毓.可生物降解含醚聚酯酰胺的合成和性能研究[D].武汉大学,2004.

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