介绍
三苯基膦氢溴酸盐(Triphenylphosphine Hydrobromide)是一种有机化合物,又被称为氢溴酸三苯基膦,化学式为C18H15BrP。外观为白色固体。
图一 三苯基膦氢溴酸盐
应用
三苯基膦氢溴酸盐通常用作有机合成中的催化剂或配体,尤其在过渡金属催化的反应中。
向2,2-二甲酯-丙酸4-({[4-(4-氟-苯基)-5-羟甲基-1-异丙基-3-苯基-1H-吡咯-2-羰基]-氨基}-甲基)-苄酯(3.77g,6.77mmol)的二氯甲烷(200ml)溶液中加入三苯基膦氢溴酸盐(2.32g。77毫摩尔)。将反应混合物加热至50°C。5小时后,TLC分析未检测到起始物质。减压除去反应溶剂,在高真空下共沸蒸发干燥三次12小时,得到足够纯度的[5-[4-(2,2-二甲基-丙酰氧基甲基)-苄基氨基甲酰基]-3-(4-氟-苯基)-1-异丙基-4-苯基-1H-吡咯-2-基甲基]-三苯基溴化鏻(5.97g,100%)[1]。
图二 三苯基膦氢溴酸盐的应用
将2-氨基苯甲醇(60.0g,0.487mol)溶解在乙腈(2.5L)中并使其回流。加入三苯基膦氢溴酸盐(167 g,0.487 mol),将混合物加热回流3小时。将反应混合物浓缩至约500 mL,在室温下放置1小时。过滤沉淀物,用冷乙腈洗涤,然后用己烷洗涤。将固体在40°C下真空干燥过夜,得到三苯基(2-氨基苄基)溴化鏻(193 g,88%)[2]。
图三 三苯基膦氢溴酸盐的应用2
制备
在室温下,将48%氢溴酸水溶液(1mL,约8.8mmol)滴加到三苯基膦(1.05g,4mmol)在二恶烷(8mL)中的搅拌混合物中1分钟,并加热至70°C。在70°C下搅拌混合物12小时后,真空蒸发混合物。残余物用乙醚洗涤,沉淀物在40°C下真空干燥12小时,得到白色固体三苯基膦氢溴酸盐(1.34 g,98%)。1H NMR (400 MHz, DMSO-d6, 25 C) δ (ppm):7.53-7.59 (m, 6H, ArH), 7.60-7.67 (m, 9H, ArH), 10.60 (brs, 1H, PH). 13C NMR (100 MHz,DMSO-d6, 25 °C) δ (ppm): 128.77 (d, J = 11.4 Hz, Ar), 131.48 (d, J = 9.6 Hz, Ar), 132.05 (d,J = 1.9 Hz, Ar), 132.70 (d, J = 102 Hz, Ar)[3]。
图四 三苯基膦氢溴酸盐的制备
参考文献
[1](US) D L B (US) R S M(US) A J P, et al.N-ALKYL PYRROLES AS HMG-COA REDUCTASE INHIBITORS[P].WO2004IB03871,2005-6-23.
[2]Ruah H S S ,Grootenhuis D P ,Goor V F , et al.Modulators of ATP-binding cassette transporters[P].US20070786001,2007-10-18.
[3]Aoyagi N ,Furusho Y ,Endo T .Effective synthesis of cyclic carbonates from carbon dioxide and epoxides by phosphonium iodides as catalysts in alcoholic solvents[J].Tetrahedron Letters,2013,54(51):7031-7034.