简述
4-氟苯磺酰氯又名对氟苯磺酰氯,英文名称P-Fluorobenzenesulfonyl chloride,常温下为白色至浅棕色固体结晶粉末,微溶于水(0.1g/ml),可溶于醇、醚等有机溶剂。4-氟苯磺酰氯的分子式为C6H4ClFO2S,分子量为194.60。该化合物可以氯磺酸、氟苯为原料制备得到。
注意事项
4-氟苯磺酰氯常温常压下稳定,对潮湿环境敏感,不易燃,但高温能引起分解,产生氯化氢、氟化氢等有毒气体。食入4-氟苯磺酰氯可能引起胃肠道刺激,恶心,呕吐和腹泻。另外,4-氟苯磺酰氯对眼睛、皮肤、粘膜有刺激作用,并能引起灼伤,因此取用时需要注意做好防护。4-氟苯磺酰氯对金属有腐蚀性,能释放出氢气,且其对环境可能有危害,对水体应给予特别注意。
应用
4-氟苯磺酰氯主要用作有机合成中间体,进而可用于医药、农药、塑料等领域。
(1)5-(4-氟苯磺酰氧基)-2-乙酰胺基硝基苯是合成驱虫新药鲁苯哒唑药物的主要中间体之一。研究发现,以对氨基苯酚为原料,与乙酸酐回流反应3h,然后缓慢滴加w(HNO3)=98%的硝酸反应1.5h,再慢慢滴加w(HNO3)=65%的硝酸反应1.5h,反应温度控制在25℃,制得4-乙酰氧基-2-硝基苯基乙酰胺(Ⅰ);Ⅰ与NaOH以n(Ⅰ):n(NaOH)=1:0.25的比例在w(CH3CH2OH)=95%的乙醇中回流反应1h,水解制得4-乙酰胺基-3-硝基苯酚(Ⅱ);Ⅱ在25~30℃条件下与4-氟苯磺酰氯以n(Ⅱ):n(4-氟苯磺酰氯)=1:1.1的比例进行缩合,反应4h,最终制得5-(4-氟苯磺酰氧基)-2-乙酰胺基硝基苯(Ⅲ),总收率65%(以对氨基苯酚计算)[1]。
(2)化学合成技术领域报道了一种4,4'-二(4-氟苯基磺酰基)联苯的合成方法,包括以下步骤:向反应釜中加入4-氟苯磺酰氯,硝基苯,升温,然后加入三氯化铝;另外制备联苯的硝基苯混合溶液然后滴加至反应釜中,升高温度,然后进行保温反应,反应结束后,投入二氯乙烷和水进行水解反应,保温2小时;降温进行过滤,得到滤饼一,滤饼一用去离子水洗涤;将DMF加入到上述粗品中,加热至120℃,保温1小时,然后降温至20~30℃进行过滤;对滤饼二进行洗涤,过滤;将滤饼三进行真空干燥,得到产物4,4'-二(4-氟苯基磺酰基)联苯。制备得到的4,4'-二(4-氟苯基磺酰基)联苯进而可用于合成新型工程塑料[2]。
(3)4-氟苯磺酰氯作为原料可以一锅法制备对氟苯硫酚,具体步骤如下:1).氟苯与氯磺酸反应生成4-氟苯磺酰氯,在氯磺化结束后,向氯磺化反应器中加入冰水,碎冰与氯磺酸的重量比为1~2:1;稀释温度为0~40℃;2).然后直接向氯磺化反应器中加入锌粉直接还原,锌粉与氟苯的重量比为2~3:1;还原温度分二阶段完成,第一阶段:0~50℃,还原1~4小时;第二阶段:70~95℃,还原1~4小时。上述合成工艺的优点如下:将氯磺化和还原二步反应操作合并在一台反应器中进行,不需过滤分离,工艺流程缩短,设备减少,易于工业化;利用氯磺化的过剩酸及稀释酸,不需用新硫酸,节省原料;利用了部分废酸作为还原酸,三废排放减少[3]。
参考文献
[1]邱滔,张丽,吕新宇.鲁苯哒唑中间体5-(4-氟苯磺酰氧基)-2-乙酰胺基硝基苯的合成[J].精细化工, 2008, 25(3):4.DOI:10.3321/j.issn:1003-5214.2008.03.022.
[2]郭振伟,王作平,刘丹,等.4,4'-二(4-氟苯基磺酰基)联苯合成方法:CN202210196941.1[P].CN202210196941.1.
[3]张天永,张友兰.一锅法制备对氟苯硫酚的方法:CN200310122130.4[P].CN1554644A.