介绍
2,6-二氯苯甲醛是一种有机化合物，化学式为C7H4Cl2O。外观是一种白色或微黄色的固体，具有刺激性气味。
图一 2,6-二氯苯甲醛
应用
2,6-二氯苯甲醛在有机合成领域有广泛的应用，是苯甲酰脲类杀虫剂合成过程中的一个重要中间体，用于合成中间体2,6-二氯苯甲醛肟，最终得到氟铃脲、除虫脲、氟啶脲、虱螨脲等农药品种。此外，它也是染料和医药的中间体，用于生产酸性媒介漂兰B，也可用于医药工业制备双氯苯唑青霉素钠。
需求
2,6-二氯苯甲醛为重要的有机合成中间体，是合成精细化学品重要的原料之一，广泛地应用于医药、农药和染料等精细化工行业。近年来，随着精细化工行业的迅猛发展，市场需求逐年增加，同时对其生产技术和产品质量提出更高的要求。在国内，产量较小，而且大都工艺较落后、产率低,不能满足国内市场需求,每年还需从国外进口一定数量。
合成
2,6-二氯苯甲醛的合成方法主要有甲苯直接氯化法、对硝基甲苯法、邻硝基甲苯法、对叔丁基甲苯法、邻甲苯磺酰氯氯化分解法等[1-5]，这些方法存在反应路线长或反应产物异构体分离困难或三废处理量大等问题，且芳香环及侧链的氯化反应均需在非水相体系中进行，需消耗大量有机溶剂。
曾笑[6]以对甲苯磺酸为起始原料，以HClO、 H2O2-HBr分别作为芳香环及侧链的卤化试剂，在绿色介质水中经芳香环的氯代、去磺化、侧链溴代、水解4步反应得到产品。该法由于磺酸基的占位效应，几乎定量得到甲基两个邻位被取代的氯化产物.反应路线如图二所示。整个过程均是在水相中完成,该方法具有反应条件温和,产率高和对环境友好等优点。
图二 2,6-二氯苯甲醛的合成
1.1 3,5-二氯对甲苯磺酸(2)的合成
室温下,在500 mL三口烧瓶中依次加入次氯酸钠溶液30 mL(0.10 mol)、对甲苯磺酸9.511 g(0.05 mol)，再加入适量催化剂,用稀硫酸控制反应液pH为7～8左右，反应10 h后,减压浓缩，得白色固体即化合物(2)的粗品，直接用于下一步反应。
1.2 2,6-二氯甲苯(3)的合成
将200 mL磷酸倒入上述盛有白色固体的500 mL圆底烧瓶中，加少许沸石，220 ℃下加热回流6 h。再用水蒸气蒸馏，得到浅黄色油状物沉于瓶底，分出有机相，水洗至中性，经无水硫酸镁干燥后，过滤,蒸馏,取196～200 ℃馏分，得无色油状物即(3)3.6 mL, 用GC分析其含量>99 %。
1.3 α, α-二溴-2,6-二氯甲苯(4)的合成
将上述化合物(3)、6 mL氢溴酸加入250 mL三口瓶中, 搅拌,室温下,滴加9 mL双氧水,同时打开60 W白炽灯，室温反应15 h,冷却，抽滤，洗至中性，得到白色固体即化合物(4)的粗品，直接用于下一步反应。
1.4 2,6-二氯苯甲醛(5)的合成
在上述所得(4)的粗品中，依次加入1.0 g对甲苯磺酸、5.0 g ZnCl2、20 mL H2O, 110～115 ℃反应6h，水解完成后将反应液以20 mL的乙醚萃取3次，合并有机相,水洗，无水硫酸镁干燥，过滤，蒸除溶剂，得浅黄色固体化合物，用乙醇重结晶得浅黄色针状晶体2,6-二氯苯甲醛4.6 g，从(1)到(5)总收率52.6 %. mp 68～71 ℃(Lit[3]:mp 68.5～70.5 ℃); TLC:Rf=0.61(展开剂:石油醚(沸程60～90 ℃)). IR(KBr,ν/cm-1): 3 091(芳环上C—H伸缩振动);2 774,2 892(醛基C—H伸缩振动); 1 700(C＝O伸缩振动);1 577, 1 562,1 434, 1 401(苯环骨架伸缩振动);1 275; 842;782(苯环上三个相邻氢原子的＝C—H面外变形振动);704(苯环C—Cl伸缩振动). EI-MSm/z: 174(M+), 173(M+-1)。
参考文献
[1]刘瑞祥.2,6-二氯苯甲醛的合成[J].染料与染色,2003,40(4):219-222.
[2]李媛,孙晓云,何书美.2,6-二氯苯甲醛合成路线述评[J].合成化学,1995,3(3):222-225.
[3]邱滔.2,6-二氯苯甲醛合成新技术[J].染料工业,2000,37(3):12-13.
[4]宁志强,徐虹,徐晓沐,等.2,6-二氯苯甲醛的合成研究现状[J].化学与粘合,2002,3:127-128.
[5]Leone-bay A,Timony P E,Glaser L.Process for preparing2,6-dichlorotoluene[P].US4721822,1988-01-26.
[6]曾笑,李晓如,刘丰良,等.2,6-二氯苯甲醛新的合成方法[J].化学研究,2008,(03):51-53.