介绍
2,4,6-三氯苯胺化学式为,外观是白色或微带黄色的针状结晶体,溶于醇、醚、二硫化碳和石油醚等有机溶剂,不溶于水,高温下略有升华。它是一种重要的化工原料,广泛地应用于偶氮染料、杀虫剂、杀菌剂、除草剂等产品的生产。
2,4,6-三氯苯胺
合成
工业合成的缺点
工业生产都是采用苯胺为原料,通过氯气氯化的路线来制备2,4,6-三氯苯胺,因为氨基是强活化基团,氯化的定位是邻位和对位,即2,4和6位,反应容易进行,而且苯胺便宜易得。也有以其他原料例如各种氨基苯甲酸等(CN 10357556B)来合成目标化合物,但从成本考虑,这些原料都比较昂贵,不适合工业化生产。
新合成方法
第一步:在带有搅拌的1000毫升四口烧瓶中,依次加入冰醋酸400毫升,无水甲醇20毫升,氯苯20毫升,以及原料,苯胺50克(0.537摩尔);搅拌,降温至25摄氏度以下,通入干燥的氯化氢气体,尾气(初始阶段含空气,空气排尽后全为氯化氢气体)用纯水收集;以150毫升/分钟的速率通入约2小时,理论需氯化氢气体19.6克;实际通入气体29.2克,停止通入氯化氢气体。保持25摄氏度以下搅拌,向完成盐酸化的反应体系中,以70毫升/分钟速率通入氯气,尾气依然使用纯水收集(此段尾气含大量氯化氢气体及部分氯气)。此步骤是放热反应,在反应过程中需留意降温速度(冰水浴)。理论需氯气114.4克;实际反应通入130克;10小时后,反应结束。
第二步:搅拌下缓慢升温至50摄氏度,会有大量的气体从体系中脱出,用饱和碳酸氢钠溶液吸收。一个小试以后,基本没有气体再产生,则结束反应,搅拌下冷却到室温,有大量白色沉淀生成。过滤,分离出沉淀及母液,所得固体即为粗品;滤液为含有少量粗品,氯气和氯化氢的冰醋酸/醇/卤代苯混合溶剂,母液回收套用。所得粗品物用200毫升水漂洗两次,干燥后得到目标产物2,4,6-三氯苯胺,收率89.2%,HPLC纯度为98.3%。
参考文献
[1]刘家斌,洪宇健,尹世豪,等.一种连续氯化制备2,4,6-三氯苯胺的方法及设备[P].山东省:CN202211643894.7,2024-06-28.
[1]苏旭.一种2,4,6-三氯苯胺的制备方法[P].江苏省:CN201910558175.7,2020-12-29.