白屈氨酸在多功能配体合成中的应用

白屈氨酸（4-氧代-1,4-二氢-2,6-吡啶二甲酸）在无机化学、生物无机化学、配位化学、药物化学甚至是在HIV等方面的研究有着广泛的应用。类似这样的含有N和O供体的多功能配体已经引起了人们的广泛关注，因为它们可能会导致配位方式的多样性，而且用这类配体合成的配合物可能有着人们比较感兴趣的性质，例如荧光探针、自由基吸附和铁磁相互作用等。

有关白屈氨酸的最初报道是在1926年，但是直到2000年白屈氨酸的晶体结构才被确定。关于含白屈氨酸过渡金属配合物的研究相对很少，据我们所知，直到现在唯一已知的例子包括Cr、Fe、Sn、Cd、V、Zn等金属。最近报道合成了几种Cu(II)配合物，并测定了它们的晶体结构。白屈氨酸通常通过金属中心之间的羧酸桥与过渡金属连接，形成二聚体或配位配合物或三齿酸(O，N，O)与一种金属离子螯合形成配合物^[1]。

应用

1、N,N,N-三齿配体化合物作为重要的构筑单元广泛应用于金属配合物、分子器件和超分子组装体的构筑中，在配位化学、超分子化学及材料化学领域具有重要作用。郑新等^[2]以白屈氨酸为反应原料，经过酯化反应、亲核取代反应、还原反应、氧化反应、醛胺缩合反应等步骤合成得到一种新型棒 -线状亲水性N,N,N-三齿配体化合物1，并利用¹HNMR 和¹³CNMR 进行表征确认。结果表明，这种方法可以高效制备棒-线状N,N,N-三齿配体化合物，为该类配体化合物的合成提供了新的路径。

2、高宏飞等人^[3]以白屈氨酸为原料，经酯化、还原、溴化、胺化等反应合成了4位带活性基团的新型含氦(N,N',N)三齿配体，配体进一步与氯化钯反应制得了Pd(II)的配合物，并用红外、核磁、元素分析等手段进行了表征。考察了这种钳形配合物的催化性能，结果表明该配合物对卤代苯与乙烯基化合物的Heck芳基化反应具有较高的催化活性。

参考文献

[1]李蕾. 4-氧代-1，4-二氢-2，6-吡啶二甲酸配位聚合物的合成及性质研究[D]. 天津:天津师范大学,2018. DOI:10.7666/d.Y3499040.

[2]郑新,黄嘉为,张栩照,等. 新型棒-线状亲水性(N^N^N)三齿配体的合成[J]. 广东石油化工学院学报,2019,29(4):49-52. DOI:10.3969/j.issn.2095-2562.2019.04.011. 

[3]高宏飞,郭向前,杨刚,等. 新型含氮三齿钯(Ⅱ)配合物的合成及其催化性能研究[J]. 有机化学,2007,27(1):134-137. DOI:10.3321/j.issn:0253-2786.2007.01.022.