叔丁基过氧化氢(70% 水溶液)如何制备?

2024/12/4 17:45:50 作者:帝企鹅

介绍

叔丁基过氧化氢,又名过氧化氢叔丁醇,简称为TBHP,为无色透明有刺激性气味的透明液体,水分含量15%-30%,叔丁基过氧化氢含量 ≥70.0%,闪点为26.7℃,自燃温度为238℃,爆炸极限5%~10%,微溶于水,易溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。TBHP是一种常用的氧化剂,广泛应用于醛、酮、羧酸酯和环氧化合物等的合成。在一定条件下,过氧叔丁醇此外可以将硫、氮、磷等杂原子氧化成为相应的氧化产物。TBHP也用作聚合反应(如聚氯乙烯、聚丙烯酸类乳液聚合单体后消除等)的引发剂;不饱合聚脂的交联剂,乳化聚合,天然生胶加硫,柴油添加剂,油漆行业等。亦广泛用作合成其他有机过氧化物的原料。

制备

实验室可以由叔丁醇与硫酸反应生成硫酸氢叔丁酯,然后再经过氧化氢氧化制备。

反应

在碱性条件下,四氧化锇催化剂和TBHP联合使用可以将烯烃氧化成为双羟基化合物,常用的碱为Et4NOH。该方法可以避免使用化学计量的四氧化锇,从而大大降低了反应成本和毒害性。当底物中含有对碱敏感的官能团时,可以使用Et4NOAc替代Et4NOH进行反应。

TBHP

在TBHP和四氯化钛的共同作用下,非官能化的烯烃可发生羟基化反应,在底物分子中同时引入氯原子和羟基,当烯丙醇作为反应物时,使用TiCl2(O-i-Pr)2 代替TiCl4,并向反应中加入手性配体如(+)-酒石酸二乙酯,可使该反应实现不对称催化。

TBHP

在金属催化剂作用下,含氮化合物可以发生氮原子或碳原子的氧化。其中,仲胺可被氧化成相应的亚胺化合物。在钌盐的催化下,叔胺化合物和仲胺形成的酰胺均可以发生邻位的氧化反应,得到TBHP取代的产物。

TBHP

危害

主要危险表现为:加热可引起燃烧,吞咽有害,皮肤接触会中毒,吸入会中毒,造成严重的皮肤灼伤和眼损伤,怀疑会造成遗传性缺陷,可能对器官造成损害,长时间或反复接触对器官造成损伤,对水生生物有毒并具有长期持续影响。

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