背景及概述[1]
十五烯是一种烯烃。烯烃是有机化学中相当重要一类的合成中间体,通过烯烃的反应可以方便地引入 各类其他基团,如通过加成反应制备卤代物,通过D-A反应制备环状化合物;另一方面烯烃 也可以通过Heck反应、Suzuki反应等方式,发生各类偶联反应。在合成领域应用极为广泛。
制备[1]
在10mL的Schlenk反应管(F891410反应管,容量10mL,磨口14/20)中加入光催化剂氯化钯(2mol%,0.7mg)、4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽(L1)(3mol%,3.5mg)、2-(二环己基膦基)联苯(L2)(4mol%,2.8mg)和活性脂肪族NHPI酯(0.2mmol,80.2mg)。用氩气完全置换管内空气三次,然后在氩气氛围下加入2,4,6-三甲基吡啶(0.2mmol,24.2mg),2mL N,N-二甲基乙酰胺(DMA)。该反应体系在36W蓝色LED灯照射下室温下连续搅拌15小时(使用IKA磁力搅拌器,RCT基本型,搅拌速度500转/分钟)。
反应完毕后,用H2O淬灭反应,并用乙酸乙酯(3*10mL)萃取反应液,再将合并的有机相用旋转蒸发的方式浓缩(BUCHI旋转蒸发仪R-3)。浓缩残渣通过色谱柱(C383040C具砂板存储球层析柱,35/20,有效长:500mm)层析分离得到产物。(产物为无色液体,共39毫克,产率93%,洗脱剂乙酸乙酯:石油醚=0~1∶100)
利用核磁共振对实施例1中得到的1-十五烯进行分析,得到结果:
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ5.81(ddt,J=16.9,10.2,6.7Hz,1H), 5.07-4.84(m,2H), 2.09-1.98(m,2H), 1.40-1.24(m,22H), 0.88(t,J=6.8Hz,3H).
13C NMR(101MHz,CDCl3):δ139.3,114.1,33.8,31.9,29.7,29.7,29.7,29.7,29.6, 29.5,29.4,29.2,29.0,22.7,14.1.
主要参考资料
[1] CN201810341241.0 烯烃的制备方法及合成ChondriamideA和ChondriamideC的方法