铃兰醛

铃兰醛(p‑tert.‑butyl‑α‑methylhydrocinamicaldehyde，简称：lilial)是合成香料中产量最大的品种之一，常规条件下为液体，沸点279℃，具有铃兰、百合紫丁香、兔耳草等花香香味，其香气纯正，柔和幽雅，深受调香师的欢迎。铃兰醛广泛用于中、高档化妆品用香精和皂用香精中，通常用于调配铃兰、素馨兰、东方香型、花香型香精。这类香料对新香型香精的调配有重要作用，目前常用的品种不少于2000种。在反应釜中加入32.4kg对叔丁基苯甲醛、60kg甲醇和含有3.5kg氢氧化钠的水溶液(浓度15％)，混合并搅拌，在25℃时滴加正丙醛12kg，进行缩合反应，正丙醛滴加结束后，升高温度，例如在45～55℃保温1.5～2h。加入乙酸调节pH至4.5～6.5，缩合反应结束，蒸馏回收甲醇，该甲醇循环套用于上述缩合反应中。采用薄膜蒸发器在45Pa下连续蒸馏，物料在蒸发器中停留时间为14～18s，得淡黄色固体，熔点69℃，气相色谱分析纯度为95％，收率90％，GS‑MS分析分子量为202，经1H‑NMR检测确认为对叔丁基‑α‑甲基苯丙烯醛。在加氢釜中投入对叔丁基‑α‑甲基苯丙烯醛、溶剂甲醇和Pd/C催化剂，甲醇与叔丁基‑α‑甲基苯丙烯醛的投料比(重量)＝1∶1；催化剂与叔丁基‑α‑甲基苯丙烯醛的投料比(重量)＝2∶1000，然后通过加氢釜上连接的真空泵泵出釜内空气，用氮气置换3次后，充入纯度大于99.99％的氢气，升温至60～65℃，在搅拌情况下于0.5MPa下进行反应。加氢结束后进行压滤，并脱除溶剂甲醇，获得铃兰醛粗品，将该粗品进行精馏，得到最终产物铃兰醛，为无色透明液体，折光率(nd20)为1.505，比重(25℃，mg/mL)为0.945；酸值(mgKOH/g)为1.5，GC含量(面积归一法)：m‑LLY为1.2％，p‑LLY为97.5％；水分为0.20％。本品为油状液体，不溶于水。2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛又称4-特丁基苯基异丁醛，是杀菌剂丁苯吗啉和苯锈啶的中间体。广泛用于化妆品、香皂香精。本身有很好的花香，既可与其他花香共用，又有很好的香气适应性，与其他花香类、麝香类及木香类香气香料能很好地调合。可广泛用于百合、铃兰、紫丁香、橙花、玉兰、鸡蛋花、木香花、甜豆花型香精，也可用于素心兰、香薇东方型、木香型、麝香基和幻想型等香精。该品具有甜润的百合香味，对皮肤的刺激性小，对碱稳定，广泛用于百合、丁香、玉兰、茶花以及素心兰、东方型香型日用香精。常用作肥皂、洗涤剂的香料，还可用作花香型化妆品的香料。无色透明液体。沸点126-127℃（0.80kPa），96-98℃（0.133kPa），相对密度0.942-0.947（204℃），折光率1.504-1.507。溶于乙醇、油，不溶于水。由叔丁苯与甲醛、盐酸反应得到对叔丁基氯化苄，再与乌活托品反应生成对叔丁基苯甲醛，进一步与丙醛缩合得到前铃兰醛，最后经选择性氢化制得百合醛。其制备方法是在20℃以下，将三氯氧磷加入到二甲基甲酰胺(DMF)中，升温至70～80℃，滴加4-叔丁基苯丙酮，然后在70～80℃反应5h，接着在70℃以下用30％的氢氧化钠处理，得到96％的烯醛，该烯醛在钯/碳催化下加氢还原，得到相应的饱和醛，即2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛。