1,3-金刚烷二胺的合成

2022/12/26 10:09:37

1,3-金刚烷二胺由于同时含有刚性的金刚烷笼状结构和活性很强的胺基,因而在高分子材料、精细化工、电子领域以及医药领域具有重要用途。在合成高分子材料领域,1,3-金刚烷二胺可用于合成性能优异的聚酰亚胺类气体分离膜材料,可用于合成热稳定性较高的有机发光材料,也可作为聚合单体或者改性基团引入到其它高分子材料中,改变其热稳定和水热稳定等性能;在精细化工中,其是一种重要的化工中间体,可以用于制备金刚烷基叔胺,季铵盐等精细化学品,也可用于制备光致抗蚀剂;在医药领域,其是合成抗病毒等特效药物的中间体。

1,3-Adamantanediamine.png

合成方法

专利US3053907公开的1,3-金刚烷二胺合成方法,是以冰醋酸为溶剂,在氮气保护下, 金刚烷与浓硝酸在高温高压下转化为1,3- 二硝基金刚烷(收率18%),然后在乙醇溶剂中, 采用Raney镍催化1,3- 二硝基金刚烷与氢气的加氢反应,还原成1,3-金刚烷二胺。这种 法需要较高的反应温度和压力,操作条件苛刻,产物总产率较低。

CN102093228A公开了一种1,3-金刚烷二胺的合成方法,本方法合成的1,3-金刚烷二胺是在高沸点溶剂中,通过1,3-二溴金刚烷与尿素的胺化反应,然后再经过酸化、中和、萃取手段分离提纯而得;

将摩尔比为1:2~10的1,3-二溴金刚烷与尿素混合均匀,加入高沸点溶剂,油浴加热至设定温度搅拌反应;反应结束后,冷却至50℃,加入盐酸搅拌使产物溶解;过滤除去不溶杂质,滤液加入氢氧化钠溶液中和,然后加入过量有机溶剂萃取;

将得到的萃取液减压蒸馏除去溶剂,真空干燥得到1,3-金刚烷二胺产品;

本方法具有反应路线短、操作简便、条件温和、过程清洁环保、产物收率较高等优点。

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