正庚醇的应用与制备

2023/4/3 9:08:10

正庚醇又叫萄花醇、1-庚醇,是常见的有机化工原料,属精细化工领域。主要用作有机溶剂,香料及合成香料的原料,并用作其它有机合成的原料等。

正庚醇的来源与性质

正庚醇天然品存在于丁香、风信子、紫罗兰叶等精油中。微溶于水,与乙醇、乙醚等混溶。可氧化和酯化。存在于杂醇油中。有芳香气味。能与乙醚和乙醇混溶,微溶于水。水溶液呈胶体状。由正庚醛还原,或用溴代正戊基镁与环氧乙烷合成。用作有机合成试剂。

正庚醇的应用

萃取剂

我国磷矿品位低,湿法磷酸中杂质较多,净化湿法磷酸对扩大其使用领域、提高企业的经济效益具有十分重要 的意义。保英莲等以正庚 醇作为萃取剂,采用溶剂萃取法净化湿法磷酸的工艺条件。研究表明,正庚醇对西部化肥浓缩 的低浓度磷酸有较 好的萃取效果,条件为相比5,萃取时间20 min,搅拌强度400r/min,萃取温度35℃。[1]

合成昆虫信息素

陆军等以价廉易得的四氢呋喃和1-庚醇为起始原料,分别经过开环反应、保护反应、取代反应、去保护反应和氧化反 应,合成了星天牛聚集信息素4-(正庚氧基)-1-丁醇和4-(正庚氧基)-1-丁醛,二者的总收率分别为47%和41%;合成路线如下:[2]

星天牛聚集信息素.jpg

γ-癸内酯的合成

γ-癸内酯是一.种重要的内酯类香料,具有类似桃子的水果香气,常用作日用香精的协调剂、果香型香料的主香剂。

金东元以正庚醇,丙烯酸甲酯为原料,过氧化二叔丁基为催化剂合成γ-癸内酯。考察了各因素对产品收率的影响,合理的反应条件为:反应温度170~172°C.回流反应时间4h、混合液n(丙烯酸甲酯)n(正庚醇)=14、20(催化剂)=6%(相对于丙烯酸甲酯)。生成的甲醇从分馏柱顶端分出。在此条件下,γ-癸内酯的收率达75.5%。[3]

γ-癸内酯的合成.jpg

GJ阻断剂的研究

缝隙连接(GapJunction,GJ)为相邻细胞间特化的胞膜结构,由许多缝隙连接通道成簇聚集而成,是直接沟通相邻细胞胞浆的水相通道它允许离子及小分子物质(如细胞代谢产物、第二信使物质)从其中直接通过。GJ广泛分布于各脏器组织,在心脏、血管、肠道等协调运动器管含量丰富,参与多种生物活动。

1-庚醇(1-heptanol, heptanol)是一种GJ阻断剂,利用电生理和聚焦电镜技术已证实,在多种细胞中heptanol 能阻断经GJ的离子流、第二信使分子和荧光剂,是较公认的GJ特异阻断剂,广泛用于缝隙连接的研究。[4]

正庚醇加氢氨化合成正庚胺

庚胺主要用于合成农药、耐寒增塑剂、表面活性剂等产品。中国石油吉林石化公司研究院技术转,正庚醇加氢氨化合成正庚胺是采用GA催化剂,在H2存在下,正庚醇和氨气相反应,生成粗庚胺混合物,经分离精制得产品庚胺(其中包括-正庚胺、二正庚胺、三正庚胺)。[5]

正庚醇的制备

庚醛加氢制庚醇

专利CN1456388A 2003-11-19,报道一种用于庚醛加氢制庚醇的催化剂Ni-B/载体,Ni-B非晶态合金的质量分数1.0~15.0%,载体的质量分数为85.0%~99.0%。该催化剂应用方法是压力为0.5~4.0MPa,温度为100~300°C,液态空速为0.1~4.0h-1,氢/醛比为(5~80)/1。该发明的优点是在庚醛转化率为95%以上时,庚醇选择性也可以达到90%以上,催化的活性和选择性高。[6]

李小军等以庚醛在镍系金属催化剂存在下与氢气作用可以在醛的羰基上加上1分子氢,生成醇,反应方程式如下:[7]

庚醛加氢制庚醇工艺.jpg

庚酸乙酯催化氢化生产正庚醇

河南省化工研究所开发的“庚酸乙酯催化氢化生产正庚醇”新工艺,是以正庚酸乙酯为原料,选用新型催化剂,经高压催化氢化和分离等工序生产正庚醇,该工艺具有产品收率较高、生产成本低、质量好等优点,基本无“三废”,是一种相对清洁的生产工艺。[8]

参考文献

[1] 保英莲, 张志强. 正庚醇净化湿法磷酸的工艺研究[J]. 盐业与化工, 2015, 44(5): 13-16.

[2] 陆军, 吴志民, 刘辉.  星天牛聚集信息素合成研究[J]. 广州化工, 2019. 47(12): 51-51.

[3] 金东元, 陶建伟, 蔡宝国等.γ-癸内酯的合成[J]. 精细化工, 2004(01): 51-52+57.

[4] 汪阳. 缝隙连接阻断剂1-庚醇对脑血管痉挛的抑制作用[D]. 江西医学院, 2003. 8-9.

[5] 中国石油吉林石化公司研究院技术转让或技术合作项目[J]. 弹性体, 2009, 19(01):76-77.

[6].一种用于庚醛加氢制庚醇的催化剂及应用[J].石油化工, 2004(02): 144.

[7] 李小军, 周秀苗, 胡国胜. 庚醛催化加氢制庚醇新型催化剂的性能研究[J]. 塑料助剂, 2010, 000(001): 31-34.

[8] 佚名. 庚酸乙酯催化氢化生产正庚醇[J]. 河南化工, 2005, 22(2):1.

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