1,3-环己二甲胺的合成

2023/5/10 10:51:43 作者:谷雨

1,3-环己二甲胺是一种脂环胺,为无色透明液体状。其是一种性能优异且用途广泛的环氧树脂固化剂,耐黄变性优异,韧性好,固化速度快。可应用于环氧固化剂;地坪漆,尤其对色泽稳定性要求较高的场合;土木工程粘合剂;聚酰胺;聚氨酯扩链。其特点是常温固化快;色度低,耐黄变非常优异;出色的耐化性;可在潮湿环境中操作。 

1,3-环己二甲胺

合成方法

1,3-环己二甲胺由间苯二甲胺加氢制得。也可以由间苯二甲腈直接加氢而成。在间苯二甲腈直接加氢过程中经历加氢生成亚胺的中间步骤,而亚胺的反应活性很高,容易与反应中间体和产物发生进一步反应,通过缩合,氨解,交联等反应生成多种高沸点的副产物,因此,由间苯二甲腈直接加氢制1,3-环己二甲胺的得率较低。

间苯二甲腈催化加氢的催化剂主要是贵金属的Raney Ru等。其中USP 6,045,920,6,215,030和6,245,920公开了采用Raney Ru作为加氢催化剂将间苯二甲腈转化为1,3-环己二甲胺专利,但得率只有58%.日本专利42-26783揭示了以Ru为催化剂,以水或含水有机酸为溶剂将间苯二甲胺加氢制1,3-环己二甲胺,但目标产物的选择性较低。日本专利51-7659报道了间苯二甲胺在Ru催化剂和临氨条件下可以高选择性转化为环己二甲胺。

日本专利61-13461公开了间苯二甲胺在Ru催化剂和碱金属或碱土金属水溶液存在时,加氢转化为环己二甲胺的专利,而且得率较高。USP 5,741,928报道了在有机胺 的存在下,间苯二甲胺在Ru/A12O3催化剂作用下加氢高选择性地转化为1,3-环己二甲胺。   

CN102690203A公开一种制取1,3-环己二甲胺的方法,反应体系由间苯二甲胺,氨气(或有机胺),氢气和催化剂组成;反应温度为90~200℃,反应压力为1.0~20.0MPa,H2/间苯二甲胺=10~200(摩尔比),间苯二甲胺/NH3(或有机胺)=3~40∶60~94(重量比),间苯二甲胺液体空速为0.3~1.8h-1;催化剂是以Al2O3或活性炭或SiO2等为载体,负载活性组分为贵金属Ru和Pd中一种或几种,优选Ru。助剂是Ni、Cr、Co和Fe等金属或氧化物中的一种或几种;间苯二甲胺液体于滴流床反应器中在催化剂的临氨(或有机胺)作用下可高活性、高选择性地分别转化为1,3-环己二甲胺。

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